【第七届原创】如何筛除液相中的假阳性峰

　　前言

　　当样品基质复杂或者样品中存在干扰组分时，采用色谱方法进行检测容易出现假阳性现象，因此，需要对假阳性峰进行筛除。色谱中确认和排除假阳性峰的方法有：

　　(1)样品中加标确认;

　　(2)改变色谱条件，如改变色谱柱、液相色谱的流动相极性、气相色谱的升温程序等;

　　(3)方法比对，即采用不同方法进行检测;

　　(4)质谱方法确认;

　　(5)其他。

　　根据实验中出现的假阳性案例，结合上述方法对假阳性峰进行筛除。

　　案例

　　近日，采用柱后光化学衍生结合高效液相色谱法测定大米中拟除虫菊酯类农药残留(样品前处理及检测方法见 http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20140725/5394641/)，在处理数据时发现一个大米样品有检出(下文中称为问题大米)，出峰时间在33.122min，谱图上显示为反式氯菊酯。仔细研究该色谱峰，发现其峰型很好，出峰时间和标准溶液中反式氯菊酯出峰时间(32.604min)也极为相近，略有漂移。液相色谱中由于基质和仪器(温度波动、色谱柱未平衡、气泡等)原因造成出峰时间略有漂移的现象也不少见，但是日常检测工作中，采用国标方法对大米中拟除虫菊酯类农药残留检测时，氯菊酯有检出的样品并不多见，而且计算得到的数值显示该大米中氯菊酯的含量较高，因此对该检测结果产生了怀疑。

　　标准溶液和问题大米样品的色谱图分别见图1和图2：

　　为了保证数据的准确性和正确性，需要对上述检测结果进行实验验证。

　　案例分析

　　可能产生上述实验结果的原因有：

　　1、样品中确实含有氯菊酯;

　　2、分析样品受到污染;

　　3、样品中存在干扰物。

　　如果将后两种原因排除则增加了第1种原因的可能性。

　　如果是分析样品受到污染，可能污染到样品的途径有：

　　1、仪器受到污染，进样针，光化学衍生器等未清洗干净造成的残留累积;

　　2、样品前处理过程带入。

　　如果是样品中存在干扰物质，则需改进前处理方法，或者优化色谱条件。

　　筛除方案

　　针对上述可能造成这一结果的原因进行逐一排除。

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