透明胶带慎用于食品——增塑剂含量的检测
【生活中的分析】
原标题：日用品透明胶带需慎用，其增塑剂含量超标
作者：Flynnchen
前言
探索日用品透明胶带是否安全？
它可能含有DMP、DIBP、DBP、BBP、DCYHP和DEHP多种增塑剂？而增塑剂属于有毒物品，可燃、燃烧可产生刺激性烟雾。增塑剂的急性毒性：口服-大鼠LD50：8380mg/Kg；口服-豚鼠LD10：6000mg/Kg。
所以增塑剂不能用于食品的包装、加工等，若食用塑化及后有四大危害：
——造成内分泌失调；
——阻害生物体生殖机能。2，中央神经系统紊乱
——引起呼吸急促和心率加快；
——肠胃不适。
——被毒害之后，还会透过基因遗传给下一代。
4，对幼儿带来的潜在危害会更大
——幼儿正处在生殖系统发育期
——导致儿童性别紊乱等。
所以，对于日常接触较多的透明胶带，有必要检测一下它是否含有增塑剂。
下面说一说，整个测试过程及结果。
一、步骤
1.试剂
1.1 苯甲酸苄酯（内标），≥98%；
1.2 正己烷；
1.3 邻苯二甲酸酯类，≥98%，
包括：邻苯二甲酸丁苄酯，邻苯二甲酸二甲酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸丁酯，邻苯二甲酸异丁酯，邻苯二甲酸二正辛酯，邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯；
1.4实验中所用水须符合GB/T6682中一级水的要求；
2.仪器条件
2.1载气：氦气，纯度≥99.999%,恒流模式1.2mL/min；
2.2进样量：1uL,分流进样（分流比为10：1）；
2.3进样口温度：280℃；
2.4程序升温：初始温度：100℃，保持1min;以20℃/min升到180℃，再以10℃/min升到280℃，保持10min.
2.5质谱条件
a.溶剂延迟时间4min；
b.传输线280℃；
c.离子源230℃；
d.四级杆150℃；
e.电离能量70eV；
f.电离方式：电子轰击源（EI）；
g.测定方式：全扫描的总离子流图（TIC）定性，选择离子监视方式（SIM）定量；
2.6定性分析
采用样品保留时间，待测组分离子的特征及各定性离子丰度比进行定性分析。
2.7 定量分析
采用选择性分段离子扫描模式分段扫描，以特征离子进行定量分析。各组分特征离子的选择见表1；
表1 化合物特征离子选择表
序号 | 化合物名称 | 定量离子及其丰度比 | 定量离子 | 辅助定量离子 |
1 | 邻苯二甲酸二甲酯 | 163:77:135:194(100:18:7:6) | 163 | 100 |
2 | 邻苯二甲酸二乙酯 | 149:177:121:222(100:28:6:3) | 149 | 177 |
3 | 邻苯二甲酸二丁酯 | 149:223:205:121(100:5:4:2) | 149 | 223 |
4 | 邻苯二甲酸二异丁酯 | 149:223:205:167(100:5:4:2) | 149 | 223 |
5 | 邻苯二甲酸二辛酯 | 149:279:167:261(100:7:2:1) | 149 | 279 |
6 | 邻苯二甲酸丁苄酯 | 149:91:206:238(100:72:23:4) | 149 | 91 |
7 | 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 | 149:167:279:261(100:7:10:9) | 149 | 167 |
3.萃取液
称取0.04g（精确至0.1mg）苯甲酸苄酯(内标)溶于4L的正己烷中，摇匀，配制成苯甲苄酯（内标）浓度约为10ug/ml正已烷溶液。
4.标准溶液
4.1标准储备液
分别准确称取各种邻苯二甲酸酯标准品0.01g（精确至0.1mg）于100ml的容量瓶中，用含内标的正已烷溶液配制成各邻苯二甲酸酯浓度为100ug/mL的混合标准储备液。贮存于0～4℃的冰箱内，取用时放置于常温下，达到室温后方可使用，有效期不超过3个月。
4.2标准工作溶液
分别移取10ml、5ml、2ml标准储备液（4.1）于100ml的容量瓶中，用萃取液（5.3）定容至刻度，配制的系列标准溶液浓度为：每毫升萃取液含有邻苯二甲酸酯分别为10ug、5ug、2ug，依次为1，2，3级标准溶液；再取2级标准溶液10ml于100ml的容量瓶中，得到浓度为0.5ug/ml的4级标准溶液。
5.标准工作曲线的绘制
分别取标准工作溶液（4.2）进行GC-MS分析，纵坐标为各邻苯二甲酸酯的定量离子峰面积与内标物定量离子峰面积的比值，横坐标为各邻苯二甲酸酯浓度（每毫升萃取液中含邻苯二甲酸酯的质量），作各邻苯二甲酸酯的标准工作曲线，工作曲线线性相关系数R2≥0.99。
每次试验均应制作标准曲线，每20次样品测定后进入一个中等浓度的标准溶液，如果测得的值与原值相差超过3%，应重新进行标准曲线的制作。
6.样品制备
用剪刀将透明胶带剪碎，称取0.5g(精确至0.1g)于25mL具塞磨口三角瓶中，加入2mL一级水，混合均匀后准确加入10mL萃取液（5.3），20Hz常温超声萃取30min，取10mL萃取液于离心试管中常温8000rpm/min离心10min,取上层清液进行GC-MS分析。
若所测试样中邻苯二甲酸酯浓度超出标准曲线范围，则作适当倍数的稀释后进行测定。
制备好的样品如图
7.空白试验
不加样品，重复6步骤，进行GC-MS分析。
二、定性确证
在2.仪器条件下，试样待测溶液和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处（±0.2min）出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度＞50%时，允许±10%偏差；相对丰度20%～50%时，允许±15%偏差；相对丰度10%～20%时，允许±20%偏差；相对丰度≤10%时，允许有±50%偏差，此时可定性确证目标分析物。
三、结果与计算的表达
样品中各邻苯二甲酸酯的含量按下式进行计算：
Xi=(Ci－C0)×V×S/m
式中：
Xi——试样中邻苯二甲酸酯类的含量，单位为mg/kg
Ci——由标准曲线中得出试样中邻苯二甲酸酯类的浓度，单位为mg/L；
C0——由标准曲线中得出的空白中邻苯二甲酸酯类浓度，单位为mg/L；
V——萃取液体积，单位为mL；
S——代表试样溶液的稀释因子；
m——试样质量，单位为g。
透明胶带的色谱图与标准溶液色谱图作对比以作定性如下图1.
透明胶带测试所得的色谱图及含量 如下图2：
由公式 Xi=(Ci－C0)×V×S/m 及所称样品量为0.5g可得到邻苯二甲酸酯的含量如下表 2.
| 化合物名称 | 样品含量，ug/mL | 空白含量，ug/mL | 样品含量(mg/kg)=(平均含量－空白)×稀释因子/样品重量 |
| 邻苯二甲酸二甲酯 (DMP) | 4.0301 | 0.000 | 80.602 |
| 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP) | 1.2906 | 0.000 | 25.812 |
| 邻苯二甲酸二正丁酯 (DBP) | 1.8399 | 0.000 | 36.798 |
| 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP) | 0.7181 | 0.000 | 14.362 |
| 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 (DEHP) | 3.8292 | 0.000 | 76.584 |
如表2中所示含量，胶带邻苯二甲酸酯的总含量为80.602+25.812+36.798+14.362+76.584=234.158 PPM> 169PPM（ 定量限见下表3），所以日常所用的透明胶带需慎用，其增塑剂含量超标，不能用于食品的包装、加工等，
四、方法回收率要求、检出限和定量限
方法的回收率要求，检出限和定量限见下表3.
化合物名称 | 回收率，% | 检出限，mg/kg | 定量限，mg/kg |
邻苯二甲酸二甲酯 | 86.0～89.3 | 9 | 30 |
邻苯二甲酸二乙酯 | 96.8～97.4 | 9 | 29 |
邻苯二甲酸二丁酯 | 87.1～94.6 | 9 | 31 |
邻苯二甲酸二异丁酯 | 85.2～93.4 | 8 | 27 |
邻苯二甲酸二辛酯 | 103.3～110.7 | 4 | 13 |
邻苯二甲酸丁苄酯 | 95.1～99.1 | 8 | 26 |
邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 | 100.2～105.9 | 4 | 13 |
五、相关文件Relative document
5.1《水基胶相关测试JSA》
5.2《环境因素评价表》
5.3《YCT333-2010 烟用水基胶 邻苯二甲酸酯类 气相色谱-质谱联用法》
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