干货 | 碳源COD当量的测定方法

近年来，污水处理排放标准越来越高，尤其是TN已经脱离了劣五类水标准的低级趣味，比肩三四类水的标准了，因市政污水低碳高氮的水质特点，在采用常规脱氮工艺时无法满足缺氧反硝化阶段对碳源的需求，导致TN超标，所以投加碳源是污水处理厂解决这类问题重要且唯一的手段。

1. 什么是碳源的COD当量？

前段时间有小伙伴问COD当量到底是什么？查阅了很多资料发现目前对碳源的COD当量并没有官方上的定义，所以根据实际中的使用习惯做一个总结性的定义，碳源的COD当量可以理解为单位体积或者单位质量的碳源全部被氧化后，需要的氧的毫克数，单位mg/L、mg/g或mg/kg。

碳源分干剂和液体两种，对于干剂碳源，咱们一般以单位质量来计算，一般是以克或者千克为单位，例如，1Kg干粉葡萄糖的COD当量是1Kg，换算成常用的mg的单位是100万mg/Kg。对于液体碳源来说，行业中是以升（L）作为单位的，很多碳源厂家所宣称的液体碳源COD当量几十万，就是1L的液体碳源的COD的量，我们感觉很厉害的样子，其实换算一下还不如98%的葡萄糖COD当量高（密度按1kg/L算）！

当然，碳源的好坏COD当量不是唯一一个评价指标，利用率、性价比、脱氮效率、碳源残留等等都要考虑的，所以，COD当量低不一定不是好碳源！例如乙酸钠是公认的好碳源，但是其干剂的COD当量也只有78万mg/Kg，液体的乙酸钠很多才30万mg/L左右，COD当量比不过葡萄糖，价格还是葡萄糖的数倍，但是人家确实是比葡萄糖好的碳源！

2. 碳源COD当量的测定方法

1、仪器

1.1 250mL全玻璃回流装置。如取水样在30mL以上，用500mL全玻璃回流装置。

1.2 加热装置（电炉）。

1.3 5mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。

2、试剂

2.1 碳源待检溶液 (1g（ml）/L):准确称取1.000g固体碳源或者1.000ml液体碳源样品，置于1000ML容量瓶中，用蒸馏水加至刻度、摇匀。

2.2 重铬酸钾标准溶液（0.2500mol/L）：称取预先在120度烘干2小时的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶内，稀释至标线，摇匀。

2.3 试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲罗啉（C12H8N2.H2O）、0.695g硫酸亚铁（FeSO4.7H2O）溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。

2.4 硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1—2天，不时摇动使其溶解。

2.5 硫酸亚铁铵标准化溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O约等于0.1mol/L]：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色

c=（0.2500·10.00）/V

式中

c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；

V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量，ml。

3、实验步骤

3.1空白：取10.00mL蒸馏水置于250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL、0.2500mol/L浓度的重铬酸钾溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸－硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时记时）。

3.2 取10.00ml配好的碳源待测定样，置于250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml、0.2500mol/L浓度的重铬酸钾溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸－硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时记时）。

冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

4、计算

CODcr（O2，mg/L）=（V0-V1）×C×8×1000/V

式中：

c—— 硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L）；

V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）；

V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）；

V——水样的体积（mL）；

8——氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。

碳源COD当量计算单位mg/kg或mg/L：

碳源COD当量=CODcr×1000

来源：环保工程师

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