氧化加汞还原脱汞反应

烯基上醋酸汞的顺式选择性加成反应，接着用硼氢化钠脱汞还原，得到马氏加成的醇。不需要强酸性条件，反应能在温和环境下进行。
与之相对应的是用于合成反马氏加成醇的布朗硼氢化加成反应。

Larock, R. C.; Leony, W. W. Comprehensive Organic Synthesis1991, 4, 300.

反应机理

离子能相对较高的基团上的加水反应，与SN1反应一样，遵循马尔科夫尼科夫规则。本反应为特殊的反式加成。不生成碳负离子的中间体，因此不会发生迁移重排之类的副反应。
用硼氢化钠的还原反应，生成的氢化汞之后，反应按照自由基反应机理进行。这一阶段并没有特殊的立体选择性。（参考: J. Am. Chem. Soc.1966, 88, 993.)

反应实例

Gelsemine的合成[1]: 简单的用食盐水与OTf阴离子交换即可。

[1] Yokoshima, S.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T.Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 4073. [abstract]

转自“化学空间”