Fukuyama还原反应

Pd/C催化下利用三乙基硅烷还原硫代酸酯生成醛的反应。

将羧酸还原为醛通常要经过两步，先将酸或其衍生物转化为相应的醇，再温和氧化为醛。Fukuyama还原可以很快，并选择性的将硫代酸酯还原为醛。而硫代酸酯可以很容易的通过羧酸制备，如Steglich酯化反应。与DIBAL-H和 Rosenmund还原相比，Fukuyama还原羧酸时，条件温和，有很高的官能团耐受度。直接将羧酸还原到对应的醛，这种方法在当下仍是不常见，因此本反应在有机合成当中也是一个很重要有用的手法。

但此反应有一些缺点：胺，酯，酮，缩醛，硅基保护基团，硫醚，β内酰胺等等不适用于本反应。烯也会被还原，但是能用Lindlar催化剂加过量端位烯对反应进行改良。

 Evans, D. A. et al. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997, 36, 2741

反应机理

首先Pd(0) 对 C(sp²)-S 键进行氧化加成，然后金属转移得到酰基钯化合物与Et₃SiH反应得到酰基钯氢化物，还原消除的醛类产物。

另外一种可能的机理是：

反应实例

H. Tokuyama, S. Yokoshima, T. Yamashita, S.-C. Lin, L. Li, T. Fukuyama, J. Braz. Chem. Soc.,1998, 9, 381-387.

H. Tokuyama, S. Yokoshima, T. Yamashita, S.-C. Lin, L. Li, T. Fukuyama, J. Braz. Chem. Soc.,1998, 9, 381-387.

Fukuyama, T.; Lin, S.-C.; Li, L. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 7050–7051

Fujiwara, A.; Kan, T.; Fukuyama, T. Synlett 2000, 1667–1673

Miyazaki, T.; Han-ya, Y.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T. Synlett 2004, 477–480

 Evans, D. A. et al. Tetrahedron 1999, 55, 8671

Tokuyama, H.; Yokoshima, S.; Yamashita, T.; Lin, S.-C.; Li, L.; Fukuyama, T. Synthesis 2002, 1121

参考文献

一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Fukuyama reduction，page 270-271.

二、化学空间：http://www.chem-station.com/cn/reactions/%e8%bf%98%e5%8e%9f%e5%8f%8d%e5%ba%94/2014/06/%e7%a6%8f%e5%b1%b1%e8%bf%98%e5%8e%9f%e5%8f%8d%e5%ba%94-fukuyama-reduction.html

三、Organic Chemistry Portal：http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/fukuyama-reduction.shtm