【安全月课堂】谨防职业中毒第一杀手——硫化氢
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据不完全统计，2012年至2020年化工行业发生的较大及以上事故中，中毒事故共33起，其中因硫化氢造成的中毒事故18起，占48.6%，在我国职业性中毒造成的死亡原因中硫化氢急性中毒排第一位，更让人心痛的是近期发生的两起硫化氢中毒事故，时间间隔不足一个月。
案例一：2021年5月24日下午，四川长宁县福荣笋类食品厂检修作业时重新开启污水处理系统，造成污水中硫化氢等有毒有害气体溢出，致使正在作业的2名员工中毒，随后6人（企业员工3人、厂区周围居民3人）相继前往施救导致中毒。事故共造成8人中毒，其中7人死亡、1人轻伤。
案例二：2021年6月13日上午，四川大邑县邑丰食品有限公司停产检修期间，2名员工在检修废水管道时掉入废水池，另有4名公司员工在施救时也相继掉入池中。经政府相关部门全力组织搜救，6人已全部搜救出池，经抢救无效死亡。
都是食品企业、都是在检修期间、都是污水相关系统，硫化氢为何会造成如此多的事故，我们结合以上两起事故从以下几方面了解硫化氢的危害。
一、硫化氢的关键特点
1.来源广泛：富含有机质的动植物产品作为食品企业的主要原料，大都会含有硫元素，这些硫元素可在厌氧型细菌（如硫酸盐还原菌）的作用下分解产生硫化氢（也可以称为腐败变质），水的存在恰好为这种厌氧型细菌提供了有利的环节，这也是下水道、污水池等多发硫化氢中毒的一个原因。
2.比空气重：硫化氢的分子量为34.076，对空气的相对密度1.19。下水道、污水池等大部分为低于地平面的设计，其中的水体中也会含有机质，这就导致在下水道、污水池等低洼处产生硫化氢，空气流动状态不好时可能会长期积聚在此处，随着积累的硫化氢浓度不断升高，一旦有人员进入便有可能造成中毒事故。
3.能溶于水：1体积水中可溶解2.6体积硫化氢，这里我们结合一下硫化氢的毒性浓度进行一下换算，方便大家理解硫化氢能溶于水这一特点对硫化氢中毒事故的影响，硫化氢在空气中体积百分比达到0.02%时就有可能造成死亡，我们假设水中硫化氢浓度达到饱和，要在1立方米的空间中使硫化氢的浓度达到0.02%，只需要约77mL的饱和硫化氢水溶液中的硫化氢全部释放；要达到立即失去知觉的硫化氢体积百分比为0.1%（即1000ppm），也只需要约385mL饱和硫化氢水溶液中的硫化氢全部释放。另一方面在进行作业时简单的空气置换、有毒有害气体含量检测可能也会因为硫化氢溶于水这特性使检测结果远小于体系中实际存在的硫化氢含量。当然我们假设的是全部释放，与实际释放量还有一些偏差，这里只是为了方便大家了解硫化氢毒性危害。
二、硫化氢的毒性机理
硫化氢气体既是一种刺激性气体，又是一种强烈神经性毒物类窒息性气体，其毒性机理为：
1.血中高浓度硫化氢可直接刺激颈动脉窦和主动脉区的化学感受器，致反射性呼吸抑制。
2.硫化氢可直接作用于脑，低浓度起兴奋作用；高浓度起抑制作用，引起昏迷、呼吸中枢和血管运动中枢麻痹。因硫化氢是细胞色素氧化酶的强抑制剂，能与线粒体内膜呼吸链中的氧化型细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合，而抑制电子传递和氧的利用，引起细胞内缺氧，造成细胞内窒息。因脑组织对缺氧最敏感，也最易受损。
三、硫化氢浓度及典型特征
四、硫化氢中毒后的救援
1.硫化氢中毒后应立即使患者脱离现场至空气新鲜处，脱去患者污染的衣物（注意衣服内逸出的硫化氢，可能造成二次中毒），同时注意保暖，如能及时抢救可降低死亡率。
2.现场呼吸停止时，应立即进行人工呼吸（忌用口对口人工呼吸，万不得已时与病人间隔以数层水湿的纱布），有条件时及早注射呼吸中枢兴奋剂，心脏骤停时，应立即实行体外心脏按压。
3.供氧，积极供氧是改善急性硫化氢中毒患者缺氧的重要措施，有条件的应给硫化氢中毒者吸氧，另外高压氧治疗对加速昏迷的复苏和防治脑水肿有重要作用，凡昏迷患者，不论是否已复苏，均应尽快给予高压氧治疗。
4.高铁血红蛋白形成剂可使血液中血红蛋白氧化成高铁血红蛋白，后者可与游离的硫氢基结合形成硫高铁血红蛋白而解毒，并可夺取与细胞色素氧化酶结合的硫氢基，使酶复能，以治疗硫化氢造成的细胞内窒息，但对神经系统反射性抑制呼吸作用则无效。
结语：
1.硫化氢中毒事故造成多人伤亡大部分为“一人中毒、多人施救”导致的事故影响范围扩大，因此在出现硫化氢中毒事故、现场缺少救援设备（如：空气呼吸器）时请勿盲目施救。
2.硫化氢闪点-60℃、爆炸极限 4.0%～46.0%（体积比）、自燃温度260℃、最小点火能0.077mJ，与硫化氢的毒性相比这些燃爆特性很容易被大家忽视。
参考文献：
1.《国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化学品名录的通知》（安监总管三〔2011〕95号）
2.《国家安全监管总局办公厅关于印发批重点监管的危险化学品安全措施和应急处置原则的通知》（安监总厅管三〔2011〕142号）
3.王秋建，林波等，硫化氢防护培训教材[M]，北京：中国石化出版社，2009；
作者：北京安必达科技有限公司 孟祥郑
来源：过程安全管理
中国化学品安全协会
编辑：筑安