预防RTO蓄热式热氧化炉闪爆事故的实践与探索
RTO废气收集处理系统管网防爆的核心，是反应釜、蒸（精）馏装置或抽真空系统、储罐或中间罐的气体冷凝器有足够的冷凝能力，使其进入RTO管网的废气浓度低于其爆炸下限，且在接近爆炸下限时能有可靠的检测报警设施。如何确定冷凝器有足够的冷凝能力和采用何种可靠的检测报警设施，是我们许多人没研究透彻的一个工艺安全技术问题。
对于检测RTO管网的废气浓度是否低于其爆炸下限，大家都会想到安装在线可燃气体检测系统。但很遗憾的是，由于废气成分复杂、湿度大、常含腐蚀性物质、有机废气浓度高，导致昂贵的在线可燃气体检测仪往往寿命很短，实际上形同虚设。
2020年，我们对宁波石化区某化工企业2个苯乙烯储罐（5000m3、8500m3各1个）的废气系统（苯乙烯储罐伴冷30℃以下贮存，底部加压缩空气鼓泡保持阻聚剂活性，2个苯乙烯储罐气相管道直接连通到总管至焚烧炉）进行防爆分析评价时认识到：可燃液体在闪点时的气相浓度接近其爆炸下限。当冷凝器出口废气温度低于闪点时，其废气浓度就低于其爆炸下限，属于本质安全型废气。我们只要在冷凝器出口设置温度检测报警联锁设施，就能控制反应系统、抽真空系统、冷凝系统的工艺偏差，就能从源头上控制RTO等废气收集处理系统的废气闪爆事故。
苯乙烯的闪点为32℃、爆炸下限1.1%。
苯乙烯在30℃的饱和蒸汽压为1.0985KPa，标准大气压为101.3 KPa，苯乙烯贮罐气相空间苯乙烯浓度为1.0985/101.3=1.084%。
苯乙烯在32℃的饱和蒸汽压为1.2328KPa，苯乙烯贮罐气相空间苯乙烯浓度为1.2328/101.3=1.21%。
从闪点、爆炸下限定义和上述计算示例可以看出：
① 从闪点和爆炸下限的定义可以看出，闪点是低于这个温度不会燃烧，爆炸下限是低于这个浓度就不会爆炸。由于燃烧与爆炸没有严格的区分，对于可燃液体，我们可以认为闪点时闪火现象也是一种爆炸，即可燃液体在闪点时的气相浓度就是其爆炸下限。
② 可燃液体出现爆炸下限时的温度虽然与闪点不完全一致，但很相近，其误差可能是测试方法差异和实验误差所致。
从理论上说，低于闪点就不会形成爆炸性混合物；但因为闪点是实验室检测的结果，总是有误差，所以保守一点是用闪点减去15℃ 作为控制依据（也有减去9℃的做法，与具体的工艺过程相关）。
在对反应釜、蒸（精）馏装置或抽真空系统、储罐或中间罐的气体冷凝器出口废气进行防爆安全分析时，我们可以认为可燃液体在闪点时的气相浓度就是其爆炸下限。考虑安全裕度并从节能角度出发，我们可将冷凝器出口温度设定为闪点减去9℃作为工艺控制值。对于苯乙烯储罐而言，我们应控制其物料温度在23℃以下为宜。
有些甲类易燃液体闪点很低，如丙酮的闪点为-20℃，要将丙酮废气冷到-29℃以下，许多企业可能没有这样的冷媒。当冷凝器出口温度无法控制在闪点减去9℃以下时，其冷凝器出口废气的浓度高于其爆炸下限，如有空气存在，并在静电等点火能量触发下可能产生废气闪爆事故。在这种情况下，我们应对冷凝器出口废气进一步采取工艺安全措施，如通过惰性化、水洗、更换废气处理方式等措施，控制废气收集和处理的风险。
举例分析如下：
介质 | 理化特性 | 可采取的安全措施 |
丙酮 | 闪点-20 ℃，爆炸下限2.5%(V/V)； 易溶于水和甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、吡啶等有机溶。 | ① 惰性化，系统应无氧气； ② 利用丙酮、四氢呋喃、乙醛、环氧丙烷等废气易溶于水的特性，对冷凝器出口废气进行水洗，使废气的浓度低于其爆炸下限后再排入RTO等废气收集处理系统。 ③ 或者冷凝器出口废气经阻火器或水封后进入专门的新鲜风稀释装置，如吸风罩模式，使冷凝器出口废气迅速降低到其爆炸下限以下，再进入RTO等废气收集处理。 |
四氢 呋喃 | 闪点-20℃，爆炸下限1.5%(V/V)；溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多数有机溶剂。 | |
乙醛 | 闪点-39℃，爆炸极限4.0％(V/V)；能跟水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶。 | |
环氧 丙烷 | 闪点-37℃，爆炸极限2.3%(V/V)，溶于水以及乙醇、乙醚等有机溶剂。 | |
乙酸 乙酯 | 闪点-4℃，爆炸极限2.2％(V/V)；微溶于水，溶于醇、酮、醚、氯仿等多数有机溶剂。 | ① 惰性化，系统应无氧气； ② 冷凝器出口废气不进入RTO等废气收集处理系统，而是经水封后进入火炬、锅炉、加热炉等作为燃料进行焚烧。 ③ 或者冷凝器出口废气经阻火器或水封后进入专门的新鲜风稀释装置，如吸风罩模式，使冷凝器出口废气迅速降低到其爆炸下限以下，再进入RTO等废气收集处理系统。 |
乙酸 乙烯酯 | 闪点-8℃，爆炸极限2.6％(V/V)；微溶于水，溶于醇、醚、丙酮、苯、氯仿。 | |
苯 | 闪点-11℃，爆炸极限1.2%(V/V)；微溶于水，与乙醇、乙醚、丙酮、四氯化碳、二硫化碳和乙酸混溶。 |
（1）RTO等废气收集处理系统突然发生气体闪爆，其主要原因是高于爆炸下限的废气排入管网，遇静电（管道静电和抽风机橡胶连接件静电）或RTO等炉膛明火产生气体爆炸。浓度高于爆炸下限的废气，绝大部分是反应釜或抽真空系统冲料，以及反应釜、蒸（精）馏装置或抽真空系统、储罐或中间罐的气体等冷凝器故障或冷凝能力不足所产生的高浓度废气。
（2）在对反应釜、蒸（精）馏装置或抽真空系统、储罐或中间罐的气体冷凝器废气进行防爆安全分析时，根据可燃液体在闪点时的气相浓度很接近其爆炸下限的情形，考虑安全裕度和节能，可将冷凝器出口温度设定为闪点减去9℃ 作为工艺控制值，并设置冷凝器出口温度检测报警系统，高限报警、高高限联锁停车，以实现RTO等废气收集处理系统的工艺本质安全。
（3）当受闪点很低或无所需低温冷媒等条件限制时，即当冷凝器出口温度无法控制在闪点减去9℃以下，该冷凝器出口废气浓度高于爆炸下限，该冷凝器出口废气不得直接接入RTO等废气收集处理系统，应对冷凝器出口废气采取进一步的安全措施，如惰性化、水洗、新鲜风稀释、更换废气处理方式等安全措施，控制废气收集和处理的工艺安全风险。
（4）当我们对RTO等废气收集处理系统防爆安全评估时，还应对各废气点按“火灾爆炸三要素原理”，从工艺、废气产生过程和温度控制方式、闪点、是否含空气、废气管道材质、废气管道是否有回火风险、废气预处理方法和冷媒温度等进行综合分析，尤其要识别反应失控、冲料、冷凝器故障等工艺偏差，确保RTO等废气收集处理系统工艺安全。
（作者：宁波和源安全科技有限公司 朱行郎、徐东平、陈慧）
来源：中国化学品安全协会
编辑：筑安