吉林大学张越涛教授系统评述：Lewis酸碱对催化极性乙烯基单体聚合

点击上方“蓝字” 一键订阅

Lewis酸碱对聚合(Lewis pairs polymerization, LPP)是目前化学研究的一个前沿和热点。自从受阻Lewis酸碱对(frustrated Lewis pairs, FLP)概念被提出以来，FLP在小分子化学领域(如活化小分子H₂、CO₂、CO、SO₂、NO₂等)的应用得到了飞速的发展，催化氢化反应(烯烃、炔烃和芳香环等)和开发新型有机反应等。然而FLP在高分子合成，尤其是在极性乙烯基单体聚合方面的应用则是方兴未艾。

2010年，张越涛教授与Chen教授合作首次将Lewis酸碱对应用于高分子合成领域，利用大位阻的强LA(如三(五氟苯基)铝(Al(C₆F₅)₃))与大位阻的LB(如氮杂环卡宾(NHC)或有机膦碱)形成CLA或FLP催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)、可再生单体α-亚甲基-γ-丁内酯(MBL)和γ-甲基-α-亚甲基-γ-丁内酯(MMBL)加成聚合。随后他们进一步对极性乙烯基单体和Lewis酸碱对进行扩展，实现了多种单体的高效聚合并对机理进行了详细研究。但是该体系一直存在引发效率低和“链回咬”副反应的问题，不能实现对极性乙烯基单体的活性可控聚合。

2018年，张越涛教授课题组在利用LP催化极性乙烯基单体聚合上取得突破性进展，他们利用强亲核性的氮杂环烯烃(NHO)与酸性适中位阻较大的(BHT)₂AlMe生成的FLP，首次实现了对MMA或甲基丙烯酸苄酯(BnMA)的活性可控聚合，这也是首例关于FLP催化极性乙烯基单体的活性聚合的报道。同时他们利用Al(C₆F₅)₃或B(C₆F₅)₃与各种硅基取代的缩烯酮(SKA)组成LP也实现了可再生单体MBL和MMBL的活性可控聚合。基于已有的FLP活性聚合极性乙烯基单体的工作，他们利用有机超强膦碱(咪唑啉-2-叶立德氨基取代的膦化合物(IAP))，与酸性适中但位阻较大的(BHT)AlⁱBu₂组成FLP体系，实现了超高分子量PMMA (M_n高达1927 kg/mol)的合成。张越涛教授团队在利用Lewis酸碱对催化各种类型单体的工作中取得了许多开创性的成果，已发表相关高水平论文十多篇。

张越涛教授课题组在《高分子学报》2019年第3期“高分子青年学者”专辑发表的专论中系统评述了利用Lewis酸碱对催化极性乙烯基单体聚合的最新研究进展。该专论从LP体系首次被应用于高分子合成领域到进一步研究聚合反应机制，通过对机理的理解来开发新的Lewis酸碱组合进行催化聚合，从Lewis酸碱加合物(CLA)到FLP，从非活性聚合到活性可控聚合再到利用活性聚合体系得到超高分子量的聚合物，按照体系的发展进程做了系统的介绍。最后还对LP在高分子研究领域的发展方向进行了展望。

论文链接：

http://www.gfzxb.org/fileGFZXB/journal/article/gfzxb/newcreate/gfzxb20180269zhangyuetao.pdf

来源：高分子学报

免责声明：部分资料来源于网络，转载的目的在于传递更多信息及分享，并不意味着赞同其观点或证实其真实性，也不构成其他建议。仅提供交流平台，不为其版权负责。如涉及侵权，请联系我们及时修改或删除。邮箱：[e-mail]

关注高分子科学技术  👉

长按二维码关注

诚邀投稿

欢迎专家学者提供稿件（论文、项目介绍、新技术、学术交流、单位新闻、参会信息、招聘招生等）至[e-mail]，并请注明详细联系信息。高分子科技®会及时推送，并同时发布在中国聚合物网上。

欢迎加入微信群 为满足高分子产学研各界同仁的要求，陆续开通了包括高分子专家学者群在内的几十个专项交流群，也包括高分子产业技术、企业家、博士、研究生、媒体期刊会展协会等群，全覆盖高分子产业或领域。目前汇聚了国内外高校科研院所及企业研发中心的上万名顶尖的专家学者、技术人员及企业家。

申请入群，请先加审核微信号PolymerChina （或长按下方二维码），并请一定注明：高分子+姓名+单位+职称（或学位）+领域（或行业），否则不予受理，资格经过审核后入相关专业群。

点

这里“阅读原文”，查看更多