南京大学汪蓉教授课题组：两亲性环形刷状双嵌段共聚物在溶液中的自组装
环形刷状共聚物是一类在环形的高分子主链上接枝上线形高分子侧链的聚合物，其独特的拓扑结构引起了研究者的兴趣。另一方面，两亲性共聚物在不同的条件下可以产生一系列丰富的自组装形貌，为各类潜在的应用提供了可能。实验工作者对在环状高分子主链上接枝上亲疏水性质相同的侧链进行了广泛研究，而对接枝亲疏水性相异的侧链的关注则较少，但是接枝亲疏水相异的侧链有利于从链的对称性角度丰富和调控嵌段共聚物的自组装形态。南京大学汪蓉教授和谢代前教授课题组近期采用耗散粒子动力学模拟方法，对两亲性环形刷状双嵌段共聚物（cb）的自组装过程进行了系统的模拟研究，并和线形刷状双嵌段共聚物（bb）进行了对比。环形刷状嵌段共聚物易形成更为致密的纳米胶束，为其在药物运输、光声成像、光热疗法等方面的应用提供了可能。
该模拟工作首先探讨了两亲性环形刷状双嵌段共聚物的主侧链非对称性对自组装形态的影响，并阐述了形成机理（图1）。研究显示，在相同的环形主链长度、不同的侧链长度的情况下，聚集体呈现六种形态：球状胶束、棒状胶束、盘状胶束、双层膜、囊泡、复合囊泡（图2）。固定共聚物亲疏水主链对称性与疏水侧链长度，增加亲水侧链的长度，即增加环形刷状共聚物的侧链非对称性，亲疏水链段界面曲率逐渐增大，最终导致聚集体的形态从囊泡逐渐过渡到盘状胶束、棒状胶束最后变为球状胶束。
图1. 两亲性环形刷状双嵌段共聚物在溶液中的自组装。
图2. (a) 不同亲水侧链长度yA和疏水侧链长度yB下，两亲性环形刷状双嵌段共聚物的形态相图，其中亲疏水环形主链长度均为8。(b) 相图中不同形态聚集体的代表性图例。
通过和线形刷状共聚物进行对比，系统地定量分析了囊泡、盘状胶束及球形胶束的几何、拓扑性质。随着疏水侧链长度yB的增加，球形胶束的数目减少，胶束平均大小增加，胶束核大小增加，胶束壳的厚度减少。在相同的条件下，环形刷状双嵌段共聚物（cb）较线形刷状双嵌段共聚物（bb）具有更高的侧链不对称性（图3）。该模拟为系统地理解环形刷状双嵌段共聚物在溶液中的自组装过程、组装机制和聚集体拓扑性质提供了理论帮助。
图3. (a) 球形胶束数目nsphere，(b) 球形胶束的平均回转半径
以上成果发表在最新一期的Macromolecules杂志上。论文题目为“Aqueous Self-Assembly of Amphiphilic Cyclic Brush Block Copolymers as Asymmetry-Tunable Building Blocks”，南京大学博士生杨俊英为文章的第一作者，汪蓉教授和谢代前教授为文章的共同通讯作者。该研究得到了国家重点研发计划和国家自然科学基金的资助。
论文链接：
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.9b01393
相关进展
美国南卡罗来纳大学唐传兵教授和英国布里斯托大学的Ian Manners教授团队合作：金属基嵌段共聚物的结晶诱导自组装
高分子科技原创文章。欢迎个人转发和分享，刊物或媒体如需转载，请联系邮箱：info@polymer.cn
关注高分子科学技术 👉
长按二维码关注
诚邀投稿
欢迎专家学者提供稿件（论文、项目介绍、新技术、学术交流、单位新闻、参会信息、招聘招生等）至info@polymer.cn，并请注明详细联系信息。高分子科技®会及时推送，并同时发布在中国聚合物网上。
欢迎加入微信群 为满足高分子产学研各界同仁的要求，陆续开通了包括高分子专家学者群在内的几十个专项交流群，也包括高分子产业技术、企业家、博士、研究生、媒体期刊会展协会等群，全覆盖高分子产业或领域。目前汇聚了国内外高校科研院所及企业研发中心的上万名顶尖的专家学者、技术人员及企业家。
申请入群，请先加审核微信号PolymerChina
（或长按下方二维码），并请一定注明：高分子+姓名+单位+职称（或学位）+领域（或行业），否则不予受理，资格经过审核后入相关专业群。
这里“阅读原文”，查看更多