苏州大学张伟教授:通过共价手性多米诺效应诱导和调控侧链型偶氮苯聚合物的超分子手性
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苏州大学张伟教授等人通过原子转移自由基聚合法制备了以手性α-偶氮苯(Azo)为端基,非手性Azo为构筑单元的新型手性多米诺型聚合物,实现了有趣的超分子手性诱导、传递和调控,并通过理论模拟进一步验证了手性共价多米诺效应。
图 1 (a) 手性多米诺型聚合物的化学结构 (PAzoR/S-C6),以一个手性偶氮作为端基,非手性偶氮重复单元作为构筑单元;(b) PAzoR/S-C6 聚集体在不同 DCE/MCH 体积分数中的 CD 和 UV-vis 光谱;(c) 手性端基诱导的超分子螺旋结构示意图
图2 (a) 含不同烷基链长度手性端基的聚合物结构(n = 0, 2, 3, 4, 5);最佳条件下偶氮聚合物的CD和UV-vis光谱(b, c),实线和虚线分别表示R型和S型端基诱导的CD信号;(d) 聚合物聚集体的最大CD和gCD值与间隔长度的函数关系
图3 (a) 混合溶剂DCE/MCH中聚集体PAzoR/S-C2在365 nm光照(4 min)和热辅助重组(Trans-1)过程中反式-顺式-反式变化的CD和UV-vis光谱图;(b) 反式偶氮单元可以形成超分子螺旋结构,而螺旋在顺式结构下被破坏并通过重组过程重建
该工作的通讯作者为苏州大学张伟教授,共同第一作者为苏州大学殷露,刘萌,马浩天。原文链接:
Induction and modulation of supramolecular chirality in side-chain azobenzene polymers through the covalent chiral domino effect. Sci. China Chem., 2021.
https://doi.org/10.1007/s11426-021-1132-y
相关进展
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