SCMs|一个金属纳米团簇压缩结构的构筑与转化

尽管已开展了不少金属纳米团簇方面的研究，但表面配体对结构的影响还没有被很好地理解。例如，表面配体的挤压可能对团簇结构产生影响，这一点没有被广泛意识到。

近日，中国科学院合肥物质科学研究院伍志鲲研究员等人在Science China Materials发表研究论文，通过使用具有不同挤压作用的配体来构筑和转化一个新的团簇，对此进行了证实：将前期合成中使用的配体3-甲氧基苯硫酚替换成位阻更大（挤压作用更强）的4-叔丁基苯硫酚，获得了比原来(AgCu)₅₀团簇更为压缩的(AgCu)₂₇结构（原子层间距最短达1.21 Å）。

本文要点

1) 通过与位阻较小的碘离子的交换反应，将(AgCu)₂₇转化为压缩程度相对较轻的Ag₅₅Cu₈I₁₂面心立方结构（平均层间距为2.03 Å）。

2) 值得一提的是，引入的碘离子交换转换反应未曾在金属纳米团簇领域报道过，本文证明该转换方法具有一定的普适性，因而不仅为金属纳米团簇的合成（尤其是相对起始团簇尺寸显著增大的团簇的合成），而且为I^-的传感提供了一种新的策略。

3) 通过理论计算解释了(AgCu)₂₇团簇对卤素离子中I^-具有选择性的原因。

该工作引入了一种新颖且通用的纳米团簇合成或离子传感策略，为利用配体的物理作用提供了新的视角，并加深了对纳米团簇内核和表面无机配体相互作用的理解。

文章信息

Zha J., Fan W., Xia N., et al. A compressed structure construction and transformation in metal nanoclusters. Sci. China Mater. (2023).

https://doi.org/10.1007/s40843-023-2455-6

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