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地球日丨全球战塑,从孩子身边的“毒书皮”开始!丨调查结果

Toxics Free Corps 无毒先锋
2024-09-08



导语

为了保护新课本、习题册,孩子和家长常常会给它们包上书皮。近十多年,塑料材质的书皮书套越来越多地占据了包书材料的主流,前些年“毒书皮”的话题曾引起学生家长和社会的广泛关注。



书皮

塑料添加剂

内分泌干扰物


图源:微博


2019年,深圳市消费者委员会对30款塑料书皮比较测评发现:风险较高的有害物质是短链氯化石蜡(SCCPs)和邻苯二甲酸酯(PAEs)[1]


图源:塑料解毒


时间过去4年,如今电商平台售卖的塑料书皮还有短链氯化石蜡(SCCPs)和邻苯二甲酸酯(PAEs)风险吗?无毒先锋团队决定摸个底。



2023年11月,我们在电商平台上搜索关键词" PVC书皮",选择销量排序靠前的10款塑料书皮产品,送至具有检测资质的第三方独立检测机构,测定其短链氯化石蜡(SCCPs)和邻苯二甲酸酯(DEHP+BBP+DBP之和)含量。



短链氯化石蜡

1

欧盟委员会(EC)No 850/2004《欧盟持久性有机污染物(POPs)法规》(更新:Regulation (EU) 2019/1021)[2]要求:产品中的短链氯化石蜡(SCCPs)含量<0.15%,即小于1500 mg/kg。

2

我国的《重点管控新污染物清单》(2023年版)和《中国严格限制的有毒化学品名录》均规定:禁止生产或加工使用短链氯化石蜡,在特定豁免有效期内(2023年12月31日前)允许用于柔性聚氯乙烯的第二增塑剂(但不得用于玩具及儿童产品中的加工使用)。

3

推荐性国标GB/T 39498-2020《消费品中重点化学物质使用控制指南》:含有短链氯化石蜡的消费品中短链氯化石蜡的限值为<0.15%,即小于1500 mg/kg。


邻苯二甲酸酯

GB 21027-2020《学生用品的安全通用要求》做了如下规定:可触及的塑料件中三种邻苯二甲酸酯(DEHP、BBP、DBP)总含量应不超过1000 mg/kg。




检测结果


10个样品的短链氯化石蜡(SCCPs)和邻苯(DEHP+BBP+DBP之和)的达标率分别为50%和10%。



表1 :塑料书皮样品的SCCPs和邻苯达标\超标数量和比例


【注】文内关于短链氯化石蜡的“超标”和“达标”均是对照欧盟(EC)No 850/2004《欧盟持久性有机污染物(POPs)法规》判断,仅供参考,不作为产品在中国市场的合格性评价)


各个样品的短链氯化石蜡(SCCPs)和邻苯(DEHP+BBP+DBP之和)的具体含量与标准限值之间的巨大差距,给我们带来了“亿点点”震撼:


表2:塑料书皮样品的SCCPs和邻苯含量与标准限值间的对比



调查发现

(1)本次调查样品邻苯增塑剂和短链氯化石蜡的风险突出。短链氯化石蜡(SCCPs)超标的样品占50%,最高超标15倍;邻苯增塑剂超标的样品占90%,且邻苯含量普遍较高:超标倍数的平均值为157倍。


表3:塑料书皮超标样品的SCCPs和邻苯超标倍数


【注】样品的SCCPs和邻苯超标倍数概览。邻苯超标倍数最高242倍,相当于这款塑料书皮将近四分之一的成分是邻苯增塑剂。


(2)本次抽检到网页标示材质为PVC的塑料书皮,全部出现邻苯超标的情况,其中超过一半样品存在短链氯化石蜡超标。


9款邻苯超标的塑料书皮样品种类包含自粘式包书膜、无粘性包书膜、PVC书衣;其中有6款样品的网页详情标注材质为“PVC”,这6款样品中有4款同时检出短链氯化石蜡超标。唯一未检出邻苯的样品,经查看实物信息发现材质为聚丙烯(PP)。



图:自粘式包书膜示意图

(图源:样品6网页链接)



图:PVC书衣示意图

(图源:样品2网页链接)



图:无粘性包书膜示意图

(图源:样品1网页链接)


(3)样品实物普遍缺少生产信息,无标识比例达60%。10款样品中,6款样品未标示产品名称和生产信息(生产厂厂名和厂址),不符合《产品质量法》的要求,且均存在邻苯超标。


(4)样品网页详情提供检测报告的比例低。10个样品链接中仅有2个提供检测报告,其中一个链接展示检测报告的同时声称“不含领苯二甲酸、多环芳烃、重金属”(邻苯竟然是错别字),但在本次检测中,该链接样品的邻苯含量超标242倍。另一链接的检测报告测试了甲醛项目,并未涉及邻苯含量,在本次检测中也出现邻苯超标。



图源:样品4网页链接



图源:样品4检测报告


【注】声称“不含领苯二甲酸、多环芳烃、重金属”的链接,抽检样品邻苯超标。日常应警惕此类承诺性描述中以别字代替正确字的情况,可能存在虚假宣传。



短链氯化石蜡是内分泌干扰物,并且有潜在致癌作用,被国际癌症研究机构IARC归类为2B类致癌物[3],长期接触可以改变细胞内代谢、扰乱氧化还原状态并导致显着的代谢紊乱[4],可能导致部分器官癌变[5]

 

人类主要通过食物摄入、呼吸吸入和皮肤接触暴露于短链氯化石蜡,它对肝脏、甲状腺激素系统和肾脏可能会产生影响,导致甲状腺机能亢进[5]

 

邻苯二甲酸酯(PAEs)也是内分泌干扰物,可能造成睾丸萎缩、肝损伤、生育力下降、胎儿体重下降、肾脏重量增加和抗雄激素活性降低等危害[6]

 

几种分子量较大的邻苯物质被认为有潜在致癌的可能,例如邻苯物质之一的DEHP就被世界卫生组织国际癌症研究机构(IARC)认定为2B类致癌物[6]对男性来说,PAEs会阻碍雄激素的释放,减少精子数量,对生殖系统有致畸效应;对女性而言,PAEs也会引发性早熟等问题在人体长期累积和代谢,其代谢产物还可能导致细胞突变,具有致癌性[7]


图:邻苯二甲酸酯释放会造成健康威胁的人类器官

(图源:美国内分泌学会)


流行病学调查[8]显示,PAEs 暴露水平越高,学龄儿童智力得分越低。此外,DEHP 暴露可增加儿童患注意力缺陷多动障碍的风险, 与儿童自闭症的发生也存在明显关联。



● 短链氯化石蜡:

短链氯化石蜡添加到聚氯乙烯(PVC)塑料中可以作为增塑剂,在其它塑胶制品、橡胶中,也可作为阻燃剂添加[7][9]


● 邻苯二甲酸酯:

邻苯二甲酸酯(PAEs)在PVC材质的塑料书皮中的角色也是增塑剂。它可以使产品柔韧性变好, 可塑性增强, 易加工成型, 提高产品耐低温性能,延长使用寿命[10]。长期以来, 邻苯也在管道、食品、药品、化妆品、玩具、汽车等各类消费品中被大量使用[11]

01

优先选择非塑料书皮,降低接触增塑剂而干扰内分泌的几率。建议使用纸质包书皮,或者尝试“旧物改造”,选择购物纸袋、挂历纸等“低碳”包书皮。

02

选择产品信息完整的书皮。选择生产信息(产品名称、生产厂厂名和厂址等)清晰完整、执行标准包括GB 21027-2020 《学生用品的安全通用要求》的产品,产品提供含邻苯二甲酸酯检测项的检测报告更佳,避免购买“三无”产品。已经购买了塑料书皮,但生产信息、执行标准、材质信息不明确,应尽快替换掉,以降低学生因此摄入邻苯增塑剂的风险。

03

拒绝PVC材质的书皮。如需购买塑料书皮,应关注材质说明,避免购买PVC材质的产品,谨慎购买材质不明确的产品,可以选择安全性相对更高的PP材质包书套。

04

有刺激性香味、图案印刷模糊的书皮不要选。


References

[1]深圳市消费者委员会发布学生用包书皮比较试验报告 七成产品达到优质水平. 中国质量报. 2019-08-05. 

https://www.cqn.com.cn/zgzlb/content/2019-08/05/content_7381306.htm

[2]Regulation (EU) 2019/1021 of the European Parliament and of the Council of 20 June 2019 on persistent organic pollutants (recast) 

https://eur-lex.europa.eu/legal-content/EN/TXT/?uri=CELEX%3A02019R1021-20230828

[3]IARC.Summaries and evaluations: chlorinated paraffins (Group 2B), International Agency for Research on Cancer. 1990, 48: 55

[4]Geng, N., Zhang, H., Zhang, B., Wu, P., Wang, F., Yu, Z. and Chen, J. (2015). Effects of short-chain chlorinated paraffins exposure on the viability and metabolism of human hepatoma HepG2 cells. Environmental Science & Technology, [online] 49(5), pp.3076–3083. 

doi:https://doi.org/10.1021/es505802x.

[5]Manciulea, I. and Dumitrescu, L. (n.d.). LEARNING TOXICOLOGY THROUGH OPEN EDUCATIONAL SHORT-CHAIN CHLORINATED PARAFFINS (SCCPs). [online] Available at: 

http://moodle.toxoer.com/pluginfile.php/3557/mod_page/content/2/Short-chain%20chlorinated%20paraffins_En.pdf [Accessed 25 Oct. 2023]. 

[6]Heudorf U, Mersch-Sundermann V, Angerer J. Phthalates: toxicology and exposure. Int J Hyg Environ Health. October 2007, 210 (5): 623–34.

[7]王志方. 学生用品中短链氯化石蜡和邻苯二甲酸酯的污染特征和生物可利用性研究[D].深圳大学,2021.DOI:10.27321/d.cnki.gszdu.2020.001016. 

[8]周钰涵,张蕴晖.邻苯二甲酸酯暴露与人群健康:流行病学和机制研究新证据[J].环境与职业医学,2019,36(4):295-99.

[9]附件A中列出的化学品——短链氯化石蜡. 联合国环境规划署. 

https://chm.pops.int/Implementation/Alternatives/AlternativestoPOPs/ChemicalslistedinAnnexA/Shortchainchlorinatedparaffins(SCCPs)/tabid/5986/Default.aspx

[10]马萍, 孙建强, 严吉. 书皮(膜)标准现状及安全风险分析[J]. 中国标准化, 2018, (02): 155-157. 

https://kns.cnki.net/KXReader/Detail?invoice=jNO%2BQoNcpYnS6I%2BxFBkAew4%2BPylfusvkxDxxUPc0md3I93%2FAQeUUPyJ%2BcolkAnBH%2FbnhN2uzmwpg4wfXuZjSdXSzE6rH0HHXm0mPCjovxgqDae%2BVlYWuIU1%2FYqGFrdDNbS3cJ%2Bzh4U9u21JjYspDUbUFmelGluQXx1olo2N7maE%3D&DBCODE=CJFQ&FileName=ZGBZ201802050&TABLEName=cjfdlast2018&nonce=9759EB415CF34CF9904325804C87B6BD&TIMESTAMP=1704702113503&uid=

[11]潘静静,钟怀宁,李丹等.食品接触材料及制品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的风险管控[J].中国油脂,2019,44(04):85-90. 

https://kns.cnki.net/kcms2/article/abstract?v=vdPasdvfHvv2B3xxtrxGOjuEafqlB4LSoW-AHO2Z36YdjUxp7uv4_6uilXPA038hTsorvx1BiWTSiA1Jfdkt8j_6iYe6XyPi62z8AC06xDhXWpPk7GkhoYsnHSpYpmn2LsvSmCPK9XA=&uniplatform=NZKPT&flag=copy


END


撰稿:赵沫然

校改:宝盖丁

审核:西西 风小天

排版:崔筱琪

终审:奥呆李


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