【有机】微微调，双态硫

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硫越来越多地出现在现代药物的结构中，其原因在于含硫化合物具有多样的价态及其带来的丰富立体构象，相同、相似骨架而价态不同的硫化物可能拥有不同的生理活性。亚砜、硫醚类化合物在这一方面表现尤为特殊，在药物发展过程中经常相伴而行。鉴于亚砜和硫醚的“同源合成”需求，发展一种温和高效、高兼容性、可调控的合成策略十分必要。更重要的是，在传统合成中，硫化与氧合很难兼容，反应通常采用环境不友好的硫醇、硫酚预先制备硫醚，再利用危险性强、污染严重的强氧化剂实现亚砜化。因此，在后修饰过程中直接高选择性地引入亚砜或硫醚会大幅度提高含硫药物发展的效率。

华东师范大学的姜雪峰教授课题组基于“从无机硫向有机硫”转化的理念，通过使用绿色硫化试剂，运用“面具效应”调节自由基的性质，巧妙地规避了硫化与氧合体系冲突的问题，克服了芳基自由基自聚/氧化、硫自由基自聚等挑战，成功实现了选择性亚砜化与硫醚化。该策略借助可见光催化手段，使用廉价的曙红Y作为光敏剂，以芳基碘盐和硫代硫酸盐作为原料，在氮气氛围下得到硫醚化合物，而在空气氛围下则获得亚砜化合物。在机理方面，该体系首次实现了单一催化剂同时参与电子传递（硫化）和能量传递（氧合）两种光催化循环过程；在应用方面，该体系有效实现了多种药物后期的形式合成，突破了传统氧气氧化条件下较难实现缺电子二芳基亚砜的构建，克级规模的反应收率仍旧良好。这一研究结果发表在ACS Catalysis 上。

该论文作者为：Yiming Li, Ming Wang and Xuefeng Jiang

原文（扫描或长按二维码，识别后直达原文页面）：

Controllable Sulfoxidation and Sulfenylation with Organic Thiosulfate Salts via Dual Electron- and Energy-Transfer Photocatalysis

ACS Catal., 2017, 7, 7587, DOI: 10.1021/acscatal.7b02735

导师介绍

姜雪峰

http://www.x-mol.com/university/faculty/10557

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