电化学原位重构形成的In/In2O3-x用于高效催化二氧化碳电还原

揭示电极材料在电化学反应条件下的活性物种是理解其构效关系和设计制备高效电催化剂的关键。二氧化碳电还原（CO₂ER）将温室气体二氧化碳转化为燃料和化学品，被认为是一种发展前景广阔的能源转化方式。然而，在目前的研究中，二氧化碳电还原条件下催化剂的活性物种仍存在争议。此外，析氧半反应动力学缓慢，很大程度地限制了二氧化碳还原的能量转化效率。因此，探索二氧化碳电还原催化剂在反应条件下的活性物种，同时，使用热力学上更容易发生的有机电氧化反应代替析氧反应，能够降低反应槽电压的同时获得高附加值化学品，具有重要意义。

近期，天津大学张兵教授团队揭示了In₂O₃用于二氧化碳电还原时，自身会发生还原重构，原位形成In/In₂O_3-x异质结。并通过将二氧化碳电还原反应与辛胺氧化反应耦合，实现了两电极体系中甲酸和辛腈的高选择性合成（图1）。

图1. 反应体系示意图

该团队通过电化学原位拉曼光谱、X射线吸收光谱等技术对In₂O₃在电化学还原条件下的活性物种进行了研究。结果表明，结晶性的In₂O₃会原位重构形成由结晶性In和非晶In₂O_3-x组成的异质结，并由于异质结中的肖特基效应表现出比单质In更高的甲酸选择性（In/In₂O_3-x生成甲酸的法拉第效率约为89.2%，而In的法拉第效率约为67.5%）（图2）。

图2. In/In₂O_3-x肖特基结示意图及其二氧化碳电还原性能

此外，在由In/In₂O_3-x和Ni₂P组成的两电极电解槽中，将二氧化碳电还原反应与辛胺氧化反应耦合可以在更低的槽电压下（j = 10 mA cm^-2, ∆E = 230 mV）同时产生甲酸和辛腈（图3）。

图3. In/In₂O_3-x || Ni₂P电解槽

相关研究成果发表在Science Bulletin 上，该文章的通讯作者为天津大学的张兵教授，共同第一作者为天津大学的博士研究生梁瑜和周伟副教授。论文被选为18期封面，并被特拉华大学焦峰教授进行当期亮点评述。

 本文转载自X一MOL资讯

文章信息：[点击下方阅读原文]

Yu Liang, Wei Zhou, Yanmei Shi, Cuibo Liu, Bin Zhang. Unveiling in situ evolved In/In₂O_3-x heterostructure as the active phase of In₂O₃ toward efficient electroreduction of CO₂ to formate. Science Bulletin, 2020, 65(18):1547-1554, https://doi.org/10.1016/j.scib.2020.04.022

Feng Jiao. In/In₂O_3-x heterostructure: in situ reconstructed active species of In₂O₃ for CO₂electroreduction. Science Bulletin, 2020, 65(18):1514-1515,

https://doi.org/10.1016/j.scib.2020.06.010

公众号 SciBull

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