【应用动态023】液相色谱串联质谱（LC-MS）分析手性农药

作者信息

介

Yuanbo Li , Fengshou Dong，Xingang Liu，Jun Xu，Xiu Chen

Institute of Plant Protection, Chinese Academy of Agricultural Sciences, Key Laboratory of Integrated Pest Management in Crops, Ministry of Agriculture, Beijing, 100193, PR China

摘要

介

在土壤和水中，通过测量9种农药，包括除草剂，杀虫剂和杀真菌剂的单个对映体，我们开发了一种新型灵敏的手性液相色谱串联质谱的方法。在Chiralpak AD-RH柱上使用反相进行对映异构体的分离，运用ACN-2mM乙酸铵在水中的混合物作为流动相进行流速为0.45mL / min梯度洗脱，还研究了三个纤维素的柱和三个直链淀粉的柱对分离的影响。本次研究使用了QuEChERS（Quick，Easy，Cheap，Effective，Rugged and Safe）方法和固相萃取法来提取土壤和水样品，参数包括矩阵效应，线性，精度，准确性和稳定性。在最佳条件下，土壤和水中样品的平均回收率为77.8％〜106.2％，相对标准偏差小于14.2％。并且在土壤和水中，校准曲线中在2.0至125μg/ L的范围内获得了良好的线性关系（至少R2≥0.9986）。所有对映异构体的检测限（LCD）在土壤和水中小于1.8μg/ kg，，而定量限（LOQ）不超过5.0μg/ kg。结果证实，此方法对于测定在土壤和水中的9种手性杀虫剂是方便和可靠的。

图文

介

图1 手性农药的化学结构（*表示手性中心）

表1 通过LC-ESI-MS / MS正模式分析手性农药的最佳MRM（多反应监测）条件

注：CV-锥电压; CE-碰撞能; 离子比率=定性离子面积/定量离子面积。

表2 在不同手性柱上9种手性农药的对映体分离。

注：a.流动相：MeOH /水（70/30，v / v）; 流速：0.25mL / min; 温度：25^◦C

    b.流动相：ACN /水（55/45，v / v）; 流速：0.25mL / min; 温度：25^◦C

    c.流动相：MeOH /水（70/30，v / v）; 流速：0.45mL / min; 温度：25^◦C

 d.流动相：ACN /水（55/45，v / v）; 流速：0.45mL / min; 温度：25^◦C

图2 在5μg/ kg加标水平下，手性农药（外消旋体）的典型LC-MS / MS MRM色谱图

表3 分析标准品的方法特征（n = 6）

注:t1 =第一次洗脱对映体的保留时间；t2 =第二次洗脱对映体的保留时间

   RS =对映体拆分；EF =对映体比例

图3  嘧霉唑和（2R，3R；2S，3S） - 五氟丁唑的LC-MS / MS MRM色谱图

表4  比较校准曲线的斜率，计算在溶剂和基质中（2-125μg / L）的信号抑制/增强（SSE），和农药的LOD，LOQ值。

表5  方法的参数验证

图4 从实际土壤样品中提取的（A）（2R，3R; 2S，3S） - 多效唑，（B）苯线磷和（C）苯霜灵的对映选择性LC-MS / MS MRM色谱图

结论

与其他检测器系统相比较下，质谱有检测灵敏度高和特异性高等显著优点，通常可以减少额外的样品分离或样品净化程序。为此，质谱越来越多地用于药物分析领域以监测立体特异性药物动力学。在本研究中，作者使用手性LC-MS / MS这种简单可靠的对映体分析方法，同时定量测定9种手性农药，以及检测土壤和水中的农药对映异构体；评价了一系列多糖类手性固定相，并优化了色谱条件；使用手性LC-MS/MS在ESI正相模式下分析和验证含有目标化合物的提取物。通过实验成功确定了标准曲线，并实现了精确性和重现性，证明了手性LC-MS/MS这种对映分析方法对十八种对映异构体的适用性。开发手性LC-MS / MS方法可以用于进一步评估这些化合物在生物降解，毒性和其他生物介导的过程中的对映选择性，并且最终帮助降低手性农药对人类和生态健康造成的危害。

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