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不饱和配位铜位点阵列,一种全新的chan-lam偶联催化剂 | NSR

The following article is from 中国科学杂志社 Author 《国家科学评论》

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新加坡国立大学(NUS)吕炯课题组Ming Joo Koh(NUS)、张淳(NUS)、费泓涵(同济大学)等合作,开发了一种全新的合成高密度铜位点催化剂的方法,他们通过剥离阳离子型层状氢氧化铜,得到了单层的具有大量不饱和铜配位位点的二维氢氧化铜2D-CuSSs可以高效催化chan-lam偶联反应。相关成果近期发表于《国家科学评论》(National Science Review, NSR)。

通过阴离子交换制备单层2D-CuSSs的过程

铜催化的chan-lam偶联反应是一类重要的氧化偶联反应,在制药等有机合成领域有广泛应用。这类反应目前多使用均相催化剂,而具有易分离回收等优点的多相催化剂还没有得到充分探索。已经报道的用于此类反应的多相铜催化剂都面临稳定性低、金属浸出等问题。

吕炯说:“我们此次合成的2D-CuSSs,在二维铜酸盐薄片上分布有高密度、易接近的配位不饱和铜位点阵列,这样的结构使之成为交叉偶联反应的高效、可靠的多相催化剂候选者。”

研究人员通过高分辨TEM和STEM的表征,验证了高密度铜配位位点的周期性排列。并以一系列的苯胺、苯硼酸作为底物,验证了2D-CuSSs在偶联反应中的普适性和高活性

(a) 2D-CuSSs在C-N偶联的应用. (b) 2D-CuSSs催化应用于流反应的图示

同时,他们也结合一系列的原位表征手段以及理论计算验证了反应的机理,2D-CuSSs上广阔的开放空间以及丰富的不饱和Cu位点是其中的关键。总之,2D-CuSSs可以为间歇和连续流反应提供高度的稳定性,并在复杂的胺、醚化合物制备反应中具有良好的催化性能,因而在精细化学合成领域有应用前景。


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