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山东大学冯金奎教授课题组《Chem. Eng. J.》:亲锌生物质与MXene自组装的绿色、柔性界面稳定锌金属负极

化学与材料科学 化学与材料科学 2022-08-28

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金属基电池被认为是最具有发展前景的下一代储能体系,其中水系锌金属电池因为高安全、低成本和环境友好等优点,得到了广泛的关注,然而不可控的枝晶生长和水系电解液中严重的副反应,极大的削弱了锌负极的稳定性和循环可逆性。

近期,山东大学冯金奎教授课题组在提高锌金属负极稳定性方面取得了新进展,相关成果以题为“Long-life and dendrite-free zinc metal anode enabled by a flexible, green and self-assembled zincophilic biomass engineered MXene based interface”发表在期刊Chemical Engineering Journal (DOI: 10.1016/j.cej.2021.134277)。山东大学材料学院博士后谭利文为论文第一作者。课题组设计了一种锌金属负极的功能化保护界面,通过将柔性、自组装的生物质(壳聚糖)功能化MXene膜涂覆在锌箔表面,实现了高可逆的锌金属负极。功能化保护层中的壳聚糖的大量氨基官能团与锌离子具有强烈配位作用,能够促进锌成核、诱导均匀锌沉积,而且可以隔绝锌金属与水系电解液的接触,避免腐蚀,抑制副反应。同时,保护层中的MXene能够分散锌枝晶的尖端电场并使其离子化,抑制锌枝晶生长。功能化界面涂覆后锌金属负极的循环稳定性和库伦效率都得到了极大的提高,为设计高可逆锌金属负极提供了新思路。

 
图1. (a) MX/CS@Zn负极的制备示意图;(b) Ti3AlC2 颗粒的SEM照片;(c) Ti3AlC2 颗粒和MXene纸的XRD谱图;(d) MXene纳米片的TEM照片。

 
Figure 2. (a) 打磨后Zn负极的 SEM照片;MX/CS@Zn负极的(b)平面和(c)截面SEM照片;(d) MX/CS@Zn Zn负极的XRD谱图;(e) 锌箔涂覆MX/CS后的折叠、扭曲测试照片;(f) MX/CS@ZnZn负极的原位接触角照片;  (g) Zn和 (h) MX/CS@Zn负极在电解液中浸渍4天后的SEM照片及 (i) XRD谱图。

 
图3沉积容量为(a)1, (b)5, (c)10 mAh cm-2 的Zn负极的俯视SEM照片;沉积容量为(d)1, (d)5, (f)10 mAh cm-2 MX/CS@Zn 负极的俯视SEM照片;在沉积容量为10 mAh cm-2的Zn后 (g) Zn (h) MX/CS@Zn负极在透明电池中的数码照片;(i)以电流密度5mA cm-2,容量25 mAh cm-2沉Zn后MX/CS@Zn的俯视SEM照片;以电流密度5mA cm-2,容量25 mAh cm-2沉Zn后(j) Zn  (k) MX/CS@Zn 的截面SEM照片;(l)(k)图的部分放大图片.

 
Figure 4. (a) Zn  (b) MX/CS@Zn 负极面沉锌的表面形貌及其衍化示意图.

 
图5 电流密度为(a) 0.5 and (b) 1.0 mA cm-2时,Zn在MX/CS@ZnZn负极的成核过电势;(c)不同电流密度下的成核过电势比较;采用MX/CS@Cu和Cu箔电极的Zn||Cu电池在0.5 mA cm-2电流密度下的(d)长循环和(e)库伦效率;采用(f) MX/CS@Cu(g) Cu箔电极的Zn||Cu电池在不同循环次数时的电压曲线。 

 
图6 使用MX/CS@ZnZn负极的对称电池在(a) 0.5 mA cm-2, 0.5 mAh cm-2时的长循环性能,及其在(b)第6小时和(c)1200-1210小时的电压曲线;使用MX/CS@ZnZn负极的对称电池在 (d) 1 mA cm-2, 1 mAh cm-2时的长循环性能,及其在(e)第6小时和(f)1600-1610h 小时的电压曲线。
 


图7 (a) 使用MX/CS@ZnZn负极的对称电池在5 mA cm-2, 1 mAh cm-2时的长循环性能; 0.5 mA cm-2电流密度循环50圈后对称电池的(b)XRD(c)阻抗谱图;(d) 对称电池的倍率性能;0.5 mA cm-2电流密度循环50圈后对称电池中(e) ZnMX/CS@Zn ((f)有MX/CS层,(g)洗掉MX/CS负极的SEM照片。



图8 (a) Zn||MnO2全电池的CV曲线(第二圈,扫速0.1 mV s-1)(b) 0.5 A g-1电流密度下Zn||MnO2 全电池的长循环性能;(c) Zn||MnO2全电池的倍率性能;使用MX/CS@Zn (d)Zn (e)负极的Zn||MnO2全电池在不同电流密度时的电压分布曲线;Zn||MnO2全电池循环200圈后MX/CS@ZnZn负极的(f)数码照片及(g) MX/CS@Zn (保留MX/CS)负极和 (h) Zn负极的SEM照片。 


原文链接

https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S1385894721058502


相关进展

山东大学冯金奎教授课题组Mater. Today综述:MXenes及其衍生物在水系电池中的研究进展和展望

山东大学冯金奎教授ACS NANO:设计三维硫掺杂MXene/ZnS的异质结构作为锌负极的多功能保护层


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