E06 原子荧光测砷GB 5009.11-2014

一、实验原理

食品试样经湿法消解或干灰化法处理后，加人硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钠或硼氢化钾使还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在高强度砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。

二、试剂和材料

注：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T6682规定的一级水。

1、试剂

2、硝酸

3、氢氧化钾

4、硼氢化钾：分析纯

5、硫脲：分析纯

6、抗坏血酸

7、氢氧化钠

8、硫酸

9、高氯酸

10、氢氧化钾溶液（5g/L)：天平首先调平，将称量纸放到天平托盘上，然后天平归零，称取5.0g氢氧化钾，取出称量纸将5.0g氢氧化钾倒入烧杯中，加入纯水溶解，溶解后用玻璃棒转移至1000mL容量瓶中，用纯水洗玻璃棒和烧杯2~3次，清洗液转移至容量瓶内，用纯水定容至1000mL，混匀。

11、硼氢化钾溶液（20g/L)：将称量纸放到天平托盘上，然后天平归零，称取20.0g硼氢化钾，取出称量纸将20.0g硼氢化钾倒入烧杯中，加入1000mL5g/L氢氧化钾溶液，混匀。

12、硫脲+抗坏血酸溶液：将称量纸放到天平托盘上，然后天平归零，称取10.0g硫脲，取出称量纸将10.0g硫脲倒入烧杯中，加约80mL水，加热溶解，待冷却后加入10.0g抗坏血酸，稀释至l00mL。现用现配。

13、氢氧化钠溶液（l00g/L)：将称量纸放到天平托盘上，然后天平归零，称取l0.0g氢氧化钠，取出称量纸将l0.0g氢氧化钠倒入烧杯中，加入纯水溶解，溶解后用玻璃棒转移至100mL容量瓶中，用纯水洗玻璃棒和烧杯2~3次，清洗液转移至容量瓶内，用纯水定容至100mL，混匀。

14、硝酸溶液（2+98）：用量筒量取980mL水，倒入烧杯中。用量筒量取20mL 硝酸，缓慢加入到980mL水中，混匀。

15、硫酸溶液（1+9）：用量筒量取900mL水，倒入烧杯中。用量筒量取100mL 硝酸，缓慢加入到900mL水中，混匀。

16、硫酸溶液（5+95）：用量筒量取950mL水，倒入烧杯中。用量筒量取50mL 硝酸，缓慢加入到950mL水中，混匀。

17、标准溶液配制

1）砷标准储备液（100mg/L，按As计）：经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。

2）砷标准使用液（1.00mg/L，按As计）：用移液管或移液枪吸取1.00mL砷标准储备液（100mg/L）于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（2+98）稀释至刻度，混匀。现用现配。

三、仪器和设备

注：玻璃器皿需以硝酸溶液（1+4）浸泡24h，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。

1、电子天平：感量为1mg ，瑞士梅特勒托利多公司，LE203E

2、原子荧光光谱仪：北京海光仪器公司有限公司，AFS3100

3、恒温加热器

四、样品前处理实验操作

1、称取试样1.0g（精确到0.001g），置于100mL锥形瓶中，同时做两份试剂空白。

具体操作过程：①天平调平②开机③打开天平侧面玻璃④将100mL锥形瓶放置天平上⑤关闭天平侧面玻璃⑥天平归零⑦打开天平侧面玻璃⑧将样品混匀，用一次性塑料吸管吸取样品⑨将样品滴入锥形瓶中，观察天平数值变化情况⑩当样品量接近1.0g左右时，停止加入样品⑪关闭天平侧面玻璃⑫观察天平数值变化，稳定后记录质量⑬打开侧面玻璃，取出锥形瓶。⑭称量完毕，用毛刷清扫天平托盘，保持天平干净整洁。

2、加硝酸20mL，高氯酸4mL，硫酸1.25mL，放置过夜。

3、次日置于电热板上加热消解（参考条件：120℃保持0.5h~1h、升温至180℃2h~4h、升温至200℃~220℃）。

4、消解液定容

若消解液处理至lmL左右时仍有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加硝酸5mL〜10mL，再消解至2mL左右，如此反复两三次，注意避免炭化。继续加热至消解完全后，再持续蒸发至高氯酸的白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出。冷却，加水25mL，再蒸发至冒硫酸白烟。冷却，用水将内溶物转入25mL容量瓶或比色管中，加入硫脲+抗坏血酸溶液2mL，补加水至刻度，混匀，放置30min，待测。按同一操作方法作空白试验。

5标准曲线配置

取25mL容量瓶或比色管6支，依次准确加入1.00μg/mL砷标准使用液0.00mL、0.10mL、0.25 mL、0.50mL、1.5 mL 和 3. 0 mL (分别相当于砷浓度0. 0 ng/mL、4. 0 ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、60ng/mL、120ng/mL)，各加硫酸溶液（1+9）12.5mL，硫脲+ 抗坏血酸溶液2mL，补加水至刻度，混匀后放置30min后测定。

六、上机操作

1、将配置的溶液转移至样品管中

2、将样品管转移至原子荧光仪样品架上

3、打开气瓶减压阀总开关，调节分压为0.4

4、打开主机开关

5、打开进样系统开关

6、在A道处选择As  灯工作方式选择A道独立测量

7、点击“点火”，预热三十分

8、样品测量-空白测量-选中空白第一列-测量9、标准空白测量

标准测量-输入标线浓度（04 10 20 40 60）-打对勾-选中第一行-测量

10、空白测量-勾选“样品空白测量”-选中第一行-测量

11、未知样品测量-输入样品标识和试管位置-测量

12、点击“清洗”-出现如下对话框，点击确定

9、点击“关气”，关掉氩气气源

10、松开蠕动泵压块

11、点击“熄火”

12退出软件，关闭仪器电源

七、分析结果的表述

试样中总砷含量按式（1）计算：

                        …………………（1）

式中：

X----试样中砷的含量，mg/kg或mg/L

----试样被测液中砷的测定浓度，ng/mL

----试样空白消化液中砷的测定浓度，ng/mL

m---试样质量，g或L

V----试样消化液总体积，mL

1000----换算系数

f----稀释因子

计算结果保留两位有效数字。

2.4.5精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平均值的20%。

2.4.6其他

当称样量为1g，定容体积为25mL时，方法检出限为0.010mg/kg，方法定量限为0.040mg/kg。