其他

电池技术获历史性突破:钠离子电池有望取代锂电池

2017-10-23 DeepTech深科技 识时务者为俊杰

华裔科学家研发出了一种新型钠离子电池阴极材料。该材料拥有高电池容量且循环寿命长,有望取代因资源储量有限而价格高昂的锂离子电池。


图片来源:视觉中国

文章来自公众号:DeepTech深科技 (微信号: mit-tr),作者:靖海

2017 年 10 月 9 日,一项具有重大突破意义的研究成果发表在了《自然·能源》期刊上。

一支由著名华裔材料科学家鲍哲南和崔屹领衔的材料科学研究团队,成功研发出了一种新型钠离子电池阴极材料。该材料拥有极高的电池容量且循环寿命大幅增加,有望取代因矿产资源储量有限而价格高昂的锂离子电池。



著名华裔材料科学家斯坦福大学教授鲍哲南(左)、崔屹(中)以及本次论文的第一作者、斯坦福大学博士后 Min ah Lee (右)



这种新型的材料使用了全新的思路,大大提升了钠离子电池的性能——其循环电池容量达到了 484mAh/g,阴极能量密度更是高达 726Wh/kg。

本次论文的第一作者、斯坦福大学博士后 Min ah Lee也对 DT 君表示:“ 我们的新型阴极由氧和钠组成,具有与常规锂阴极相当的能量密度,可以作为钠离子电池取代锂离子电池的可靠阴极。”

更加令人瞩目的是,由于地球上钠的储量极为丰富,钠离子电池阴极材料开采、生产成本仅为锂离子电池的 1/100,从而将钠离子电池的整体成本控制到锂离子电池的 80% 左右。这一突破性的技术进展,让人类在大规模能源储存的道路上再一次迈出坚实的一步。



随着全球对锂电池的需求不断增加,锂矿的开采供不应求,价格也水涨船高。随着储量的消耗,其价格可能进一步攀升



事实上,作为目前移动端最靠谱的电池,锂离子电池以较高的能量密度和较彻底的充放电深度,统治了手机、电脑、电动汽车等绝大多数需要充电电池的应用场景。而且,随着锂电池产能的提高,在规模经济的作用下,其价格已经连续多年保持下降的势头,进一步巩固了其相对于其它电池技术的竞争优势。

有科学家甚至认为,在地球上的锂矿全被开采完之前,将不会有其它电池取代锂电池的江湖地位。

然而,“储量耗尽”这个看似天方夜谭一般的情景,却正成为很多业内人士真真切切的担忧。在全球范围内锂电池的产量不断冲向新高、锂电池整体价格大幅下降的背景下,部分用于生产锂电池电极的原材料价格却反而大幅飙升。这是因为地球上可用于生产锂电池所需阴极材料的矿产资源(锂矿、钴矿等)实际上一点都不丰富。

为了满足现有的锂电池产量需求,世界范围内各个矿场的产能都已经被逼到了极限,再增加产能十分困难。更不用说,加速开采还会让这些有限的矿产资源提前耗尽,从而进一步推高价格。因此,锂离子电池面临着一个绝大多数的商品永远都不会面临到的挑战:随着产量的提升,价格不仅无法持续下降,反而可能急剧升高。

为了解决这个问题,科学家们将目光投向了在元素周期表上紧挨着锂元素、特性也与其十分相近的另一种元素——钠。与锂资源相比,地球上的钠资源储量简直丰富到“不可能被耗尽”:从浩瀚的大海里,到每家每户的餐桌上,到处都有氯化钠——食盐的身影。与锂离子电池材料每吨高达15,000 美元的价格相比,如果用钠离子作为电极材料,其每吨成本将只有150 美元,便宜足有 100 倍之多。



 与锂相比,地球上的钠资源实在是太丰富了。大海、盐湖、盐矿,钠元素占据了地壳中超过 2.7% 的质量。因此,以钠为材料的电池将远比锂电池便宜



然而,虽然应用前景广大,钠离子电池的研究却一直没有取得决定性的突破。

事实上,钠离子电池的研究曾与锂离子电池同时起步。不同于其他需要氧化还原反应的电池,这两种电池属于“摇椅电池”——需要离子自己在阴阳极之间来回穿梭,以达到充放电的目的。换句话说,阴极和阳极起到的作用就是收集、储存和释放用以产生电流的离子



许多元素都被用于制造电池。综合多种性能来看,锂是目前最佳的选项。但锂电池电极材料矿产资源储量的匮乏,为其未来的发展埋下了隐忧



上世纪八十年代,锂离子的阴极材料研究首先取得突破,以钴酸锂等材料为代表的阴极材料,和通常由石墨构成的阳极材料组合,让锂离子电池获得了极佳的性能,从而取代之前的镍氢充电电池,走进了千家万户。而钠离子电池的电极材料研究却远没有这么顺利。

实际上,如果离子电池要高效运行,必需要同时满足以下两个条件。但在之前的研究中,钠离子电池的阴极材料要么能量密度高但循环寿命短,要么就是循环寿命长但能量密度低:

· 能量密度够高,单位质量的电池可以提供足够多的电量;

· 循环寿命长,电量不会随着充放电循环次数的增加明显下降。

这一次,斯坦福大学的团队跳出了之前使用过渡元素氧化物或聚阴离子作为阴极材料的思维框架,使用了一种全新的有机材料“肌醇”与钠离子进行结合。

你可能没听说过这个拗口的名字,但这种与葡萄糖结构非常相似的有机物广泛存在于动植物中,是动物、微生物的生长因子,也是食物中的一种常见营养成分。作为一种工业界十分熟悉的有机物,肌醇工艺成熟、应用广泛,而这对于控制钠离子电池的成本来说至关重要。

钠与肌醇可以结合为 Na2C6O6,这种化合物是一种非常理想的阴极材料,理论上可以一次携带 4 个钠离子,因此电池可以有着极高的容量——501mAH/g。

事实上,在鲍哲南团队之前,也曾有人尝试过使用 Na2C6O6 作为电极材料生产钠离子电池。然而,理论上最高 4 个钠离子的运送量在实际中其实很难达到,使得 Na2C6O6 电池的能量密度远低于预期。

此外,只要经过一次充放电循环,第二次循环的能量密度会进一步急剧下降,根本无法满足实际使用的需求。在实际使用场景中,电池应该在经过数百甚至上千次充放电循环后,依然保持较为充足的电量。



鲍哲南团队使用的新型钠离子电池阴极材料,右图中黄色为钠离子,"镶嵌"在红色和灰色标识的肌醇中。一个 Na2C6O6 一次最多可以携带 4 个钠离子,拥有极高的能量密度



Min ah Lee 说:“本次研究中最大的障碍在于,这种化合物在以前的研究中只能储存少于两个单位的钠和电子,这不足以与锂离子电池阴极的能量密度竞争。 但在这里,我们通过了解和解决氧化还原反应过程中相变动力学限制,让此化合物可以储存四个钠。”

此次研究中,斯坦福团队对 Na2C6O6 电池的机理进行了非常深入的探索。他们通过对原子层面的作用力进行细致的分析,成功揭示了这种材料实际电量低于理想电量的奥秘:原来,在钠离子与电极结合和脱嵌的过程中,只有当材料经历可逆的相变化时,才有可能让 4 个钠离子都参与反应。而在之前的研究中,材料未经特殊处理,只会经历不可逆的相变化,导致参与反应的钠离子数量达不到 4 个,因此低于理想能量密度。

在搞清楚原理之后,他们通过减小活性粒子的体积、选择合适的电解液,成功地将不可逆的过程转化为可逆过程,从而让 Na2C6O6电池的可循环电池容量提高到了接近于理论上限的 484mAH/g。而且,最大电池容量的下降速度也较原先显著降低,阴极能量转换效率更是达到了87%。

这是目前为止,钠离子电池阴极材料研究领域取得的最佳成绩,具有着重大的突破性意义。他们让钠离子电池第一次在实现了高能量密度的同时,基本实现了循环稳定性的目标。又由于使用了廉价的钠和肌醇,且能量密度显著高于锂电池,研究人员宣称,这一电池的成本有望控制在同等电量锂电池的 80% 不到,可谓是巨大的进步。



充电前(左)的 Na2C6O6 纳米颗粒,在充分充电后可以结合大量的钠离子(右)



然而,这只是一个初步的研究成果,离实际应用依然有一定的距离。

首先,鲍哲南团队只是初步解决了阴极材料的循环寿命问题。在经过 50 次循环之后,Na2C6O6电极的容量已经下降了约 10%。虽然相比于之前的研究而言,这已经是非常了不起的成绩了,但离实际使用中数百次循环的要求还有一段距离。

其次,他们还尚未对可以产业化的阳极材料进行研究。对于钠离子电池来说,阳极材料的研究同样困难重重。尽管研究团队信心十足,但由于钠离子比锂离子要大得多(直径比锂离子大了约 50%),所以无法被常用于制造锂离子电池阳极材料的石墨吸收。到目前为止,还没有效果足够好、价格也低廉(比如石墨)的阳极材料被研究出来。而这也会是团队未来的研究方向,Min ah Lee 介绍到,此次研究显示,磷是一个很好的候选材料,但是大量生产仍有困难,所以他们也在努力探索如何以更简单的方式处理这种材料。

对于团队的下一步工作,Min ah Lee 透露:“目前,我们的全电池能量密度受到阳极的限制(较高的工作电位),因此我们正在努力制造更好的阳极。”



成本低于锂离子电池的钠离子电池将有望用于储存风电、太阳能等发出的不稳定的电力,从而让其摆脱“弃风”、“弃光”的束缚



总之,这是一个已经取得了重大突破、但离工业应用还比较遥远的技术。不过,任何技术在最早期的时候都是十分稚嫩的。同样是材料科学领域的创新,现在已经十分普及的硬盘,在最早取得技术突破、实现MB级别数据储存的时候,其总重约1吨。

但正是这个与便携沾不上一点边的“巨兽”,奠定了如今容量动辄数个 TB(1TB=1024GB)、却只有口袋大小的移动硬盘的基础。很有可能,现在看上去依然初级的 Na2C6O6 材料,正是未来大规模电网级别电力储存技术具有奠基意义的先声。

俊杰评论:技术日新月异毫无疑问,可是国内的锂矿企业还没开始提炼出电池级锂,钠就要出来了,怎么办?



为啥都在说“钠离子电池将成为市场新宠”?

Wecele

前几天有一则新闻引起了很多网友关注——《新材料让钠离子电池寿命可媲美锂电池》,此篇新闻大致上就是在讲述“中美科学联合开发出一种新型结构的硫化锑基负极材料,可以使硫化锑基钠离子电池由以前的不超过500个循环提升到900个循环,寿命几乎可媲美锂电池。

其实简单理解便是电池有了新的突破,在未来的电池可能会更利于我们使用。不过从这篇文章上来看是说的有模有样的,只是具体落实下来还需要我们等待多久,小明就不知道咯!


秉承着好奇心较大的软妹子原则,今天小明就来充当一回“科研者”,来好好研究一回“钠离子电池为啥会成为市场新宠”,看看它究竟是何方神圣,对我们未来生活到底有多大作用!

其实认真来说一说关于“钠离子电池”的话题,小明可是查看了两天的材料才敢来“班门弄斧”的!

钠离子电池优势

其实,钠离子电池的工作原理是和锂离子电池类似的,利用钠离子在正负极之间嵌脱过程实现充放电。但是,与锂离子电池相对比的话,钠离子电池的优势如下:

1、钠离子电池的价格会比较低廉些【原材料是采用铁锰镍基正极材料】,这是因为钠离子电池的原材料储备非常充足。想必这个道理大家应该是知道的,物以稀为贵,反之则低廉。

2、因为钠盐特性【解释一下钠盐是指“钠离子和酸根离子化合而成的盐类”,是一种无机盐。实在看不懂就去找找度娘,这种专业性的东西,真的不是一时半会儿能理解的】,充分使用低浓度解液降低成本【嗯,又是一个化学名称,这里大家只要记住同样浓度的电解液,钠盐电导率高于锂电解液20%左右】。

3、钠离子不与铝形成合金,负极可采用铝箔作为集流体,这样便可以再一次降低成本的8%左右,降低重量10%左右。

4、在大规模能量存储方面,钠离子电池比锂离子电池更安全!

总之,单从成本来看的话,这将是一枚让各大商家赞口不绝的电池!不过,前提是要在找到所有合适此电池材料,且成功研发出来之后,我们再来鼓掌叫好吧!

我们再来看看锂离子电池,从而分析钠离子电池为何如此受欢迎!

锂离子电池具有很强大的应用领域【这点大家应该很清楚,目前我们日常生活中的电池都是这类电池】。不过,这类材料更多来源于石墨【属于高度有序的碳材料】,这类材料不仅仅有低而平稳的充放电的电位平台,还具备了电容量大且效率高、循环性能好的优点。

但是,石墨却并不适用于钠离子,因为钠离子只有在无序的硬碳材料中才能得到发挥机会,并且,在众多的负极材料中,目前硬碳材料的电化学性能是最好的。

不过,从成本角度出发,硬碳远远高于石墨的成本。因此,目前很多科研者发现通过裂解【裂解:通过热能将一种样品转变成另外几种物质!弄懂这些专业词,小明可是看了很多材料,大家就用心阅读吧】无烟煤可以得到一种软碳材料,可以将其作为钠离子电池负极材料【是否看到了一丝希望呢,而且据说这类材料还有助于提高钠离子电池的寿命】。

加之,目前锂离子电池的正极材料往往含有镍和钴,如果钠离子电池正极材料也同样使用镍和钴,成本的下降空间有限,所以寻找新材料替代镍与钴势在必行。好在皇天不负有心人,在经过多重实验之后,科研者发现铜铁锰或将成为钠离子电池正极材料的理想选择。

虽然说目前钠离子电池距离批量生产、应用尚需时日,但研究人员已经瞄准低速电动车市场。因为目前市场上的电动自行车等大多数电池使用的均为铅酸电池,这种电池大家可以上网查查是一款非常污染环境的电池,所以要替代它!

从目前锂离子材料稀缺的现状来看,无论是成本上,还是大规模能力存储方面上,都不是目前市场上众多商家的最佳选择!

而钠离子电池的发展可能会成为未来储能电池行业的中流砥柱。原因如下:

原因一:专家称:“当循环次数达到5000次时,钠离子电池就可以考虑向储能电池行业发展”。

原因二:钠在地球的储量相对丰富,成本较低【这也是上面小明提到的优势】。

原因三:这种电池不会对环境造成污染,它的材料及生产工艺非常环保。

原因四:使用比较安全。

原因五:钠离子电池可以将电完全放空,不用担心锂离子电池的过放现象。

原因六:最重要的是,钠离子电池的生产可以沿用现有锂离子电池生产工序和装备【可以理解为“在现如今的电池之上的升级”】。

假如有一天这类电池真的可以运用在日常生活之中的话,小明想这无疑是一件值得“四海八荒众神”欢喜的事情,既环保又省钱,谁能不爱?至少我们电子行业会热烈欢迎!



您可能也对以下帖子感兴趣

文章有问题?点此查看未经处理的缓存