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从药物的制备到天然产物的酶促构建，碳正离子是分子合成的核心。尽管这些活性中间体在自然界中参与了立体选择性过程，但是用合成催化剂对碳正离子进行对映体控制仍然具有挑战性。许多共振稳定的三配位碳正离子，如亚胺离子和氧代碳正离子，已被应用于催化对映选择性反应中。然而，它们的双配位对应物(芳基和乙烯基碳正离子)却没有，尽管它们在化学合成中有新的用途。

本文报道了一个高对映选择性乙烯基碳正离子碳-氢(C-H)插入反应的发现，该反应是由亚氨基二磷酸亚胺酯有机催化剂实现的。

这类催化剂中的活性位点限制不仅能够实现有效的对映体控制，还扩展了乙烯基阳离子C–H插入化学的范围，从而拓宽了这种不含过渡金属的C(SP3)–H功能化平台的用途。

Catalytic asymmetric C–H insertion reactions of vinyl carbocations

https://doi.org/10.1126/science.ade5320