大连化物所燃料电池催化剂研究取得重要进展
近日,中国科学院大连化学物理研究所(以下简称“大连化物所”)醇类燃料电池及复合电能源研究中心(DNL0305组)在高稳定性铂基氧还原反应电催化剂研究方面,研究出一种具有超高稳定性的核壳结构铂铑合金(PtRh/Pt)氧还原反应电催化剂,并揭示该铂铑合金电催化剂核壳结构的协同稳定机制,为设计高稳定Pt基氧还原反应电催化剂提供了重要思路。相关研究成果已发表于ACS Catalysis。
催化剂是燃料电池的关键核心材料,决定了其放电性能和综合寿命,燃料电池阴极氧还原反应动力学速率较慢,在反应中需要使用大量的铂基电催化剂。由于铂基电催化剂成本高、稳定性差,因此导致质子交换膜燃料电池难以大规模商业化应用。
近二十年来,行业内相关研究人员通过构建优势晶面和改变表面铂原子电子结构,开发出了高活性铂基合金(PtM)以减少铂用量。然而合金电催化剂仍面临耐久性不足的问题,如在工况下金属组分易发生溶解导致晶面破坏,以及由于表面铂原子电子结构的改变,导致质量活性急速衰减。
研究团队通过油胺法制备出铂铑合金电催化剂,并通过组分—结构稳定性分析和DFT计算,发现铂铑合金在1万次加速耐久性测试循环过程中,可通过“自愈合”效应形成理想的铂壳层,其表层铂原子的溶解能高于纯铂。
此外,研究团队通过研究还发现,铑原子偏析能明显高于其它核壳结构中的钴和镍,这种铂铑合金核壳间的“协同效应”也同时有效地抑制了铂(Pt)和铑(Rh)的溶解,从而在长达9万次的加速耐久性测试循环后,其半波电位仅负移约5mV、质量活性仍保持88%。
经过研究表明,该铂铑合金催化剂的稳定性远高于商品铂炭催化剂,是迄今为止报道的耐久性最高的氧还原反应铂基电催化剂之一,为设计高稳定Pt基氧还原反应电催化剂提供了重要思路。相关研究成果已发表于ACS Catalysis,并得到了国家自然科学基金重大研究计划集成等项目的资助。
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审核:李虹 编辑:戴欣馨联系邮箱:daixinxin@acmi.org.cn
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