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熟料各矿物的特性

水泥资料
2024-12-16
1.硅酸三钙
硅酸三钙是熟料的主要矿物,其含量通常为50%左右。硅酸三钙有三个晶系的七种变型,在1250℃以下分解为C2S和CaO,但反应非常缓慢,使C3S在室温下呈介稳状态存在。

在硅酸盐水泥熟料中,并不是以纯的硅酸三钙存在,而是以少量的其它氧化物,如MgO、Al2O3等形成固溶体,称为A矿,或称阿利特。

形态:A矿通常为板状或柱状晶体,在显微镜下大多呈六角形。如下图:

特性:硅酸三钙凝结时间正常,水化较快,强度发展快,早期强度高,且强度增进率大(28天强度可达到一年强度的70~80%)。但水化热高,抗水性差。

2.硅酸二钙

硅酸二钙在熟料中含量一般为20%左右,硅酸二钙有四种晶型,α-C2S、α’-C2S、β-C2S、γ-C2S,实际生产的正常熟料以β-C2S存在,当烧成温度低,液相量不足,C2S含量高,冷却速度慢,窑内还原气氛严重时,C2S在低于500℃时,容易由β-C2S转变为几乎无水硬性的γ-C2S,体积膨胀10%,造成熟料粉化。液相量较多,采用急冷时,可防止C2S晶型转变。

熟料中的C2S并不是以纯的形式存在,而是溶进少量的其它氧化物形成固溶体,称为B矿,或称贝利特。

形态:贝利特晶体多数呈圆形或椭圆形,表面光滑或有双晶纹。如下图。

特性:B矿凝结硬化慢,早期强度低,但28天以后,强度仍能很快增长,约在一年后可达到A矿的强度,B矿水化热小,抗水性好,因而对大体积工程,适当提高C2S含量,降低C3S含量是有利的。

3.铝酸三钙

硅酸盐水泥熟料中的铝酸钙主要是铝酸三钙和少量七铝酸十二钙(C12A7),可固溶少量其它氧化物。

形态:快冷时呈点滴状,慢冷时呈矩形或柱状,反光能力弱,一般称为黑色中间相。通常在Al2O3含量较高的慢冷熟料中,才结晶出较完整的大晶体,熟料质量比较差。

特性:铝酸三钙水化非常迅速,其强度3天内就能充分发挥出来,早期强度高,但绝对值小,后期几乎不再增长,甚至倒缩。水化时放热多,凝结很快,干缩变形大,抗硫酸盐性能差。

4.铁铝酸四钙

硅酸盐水泥熟料中含铁矿物比较复杂,为一系列边疆固溶体,常用C4AF来代表熟料中的含铁矿物。C4AF常固溶少量其它氧化物,称为C矿或才利特。

形态:C矿常呈棱柱状和圆粒状晶体,反射能力强,呈白色,称白色中间相。

特性:铁铝酸四钙的水化速度在早期介于C3A 和C3S之间硬化较慢,后期强度较高,抗冲击性能和抗硫酸盐性能较好,水化热较低。

5.玻璃体

硅酸盐水泥熟料中,除A矿和B矿外,其它物质统称为中间物质,中间物质在熟料烧成温度下变成熔融液相,冷却时,部分液相结晶,部分液相冷凝成玻璃体。

玻璃体的数量随冷却条件而变,急冷熟料中玻璃体含量多。

玻璃体处于不稳定状态,水化热大,玻璃体含量过多时会影响水泥的正常颜色。

6.游离氧化钙和方镁石

游离氧化钙:当配料不当,生料过粗或煅烧不良时,熟料中出现没有被吸收的以游离状态存在的氧化钙,称为游离氧化钙(f-CaO),又称游离石灰。

游离氧化钙产生原因:(1)、配料不当,生料过粗或煅烧不良时,煅烧反应不完全,氧化钙没有被完全吸收。(2)还可能由于熟料慢冷或在还原气氛下使C3S分解出氧化钙,以及熟料中的碱等取代C3S、C2S、C3A中的氧化钙,形成二次游离氧化钙。

游离氧化钙危害:死烧的游离氧化钙结构致密,水化很慢,水化生成氢氧化钙时体积膨胀97.9%,在硬化水泥石内部产生膨胀应力。因此,随着游离氧化钙增加,抗拉、抗折强度降低,使3天以后强度倒缩,严重时引起安定性不良。因此,应严格控制熟料中游离氧化钙含量,一般回转窑熟料控制在1.0%以下,立窑熟料控制在2.5%以下。

方镁石方镁石是游离状态的氧化镁晶体。熟料煅烧时,氧化镁有一部分可和熟料矿物结合成固溶体以及溶于液相中,当熟料中含有少量氧化镁时,能降低熟料液相生成温度,增加液相量,降低液相粘度,有利于熟料形成,还能改善熟料色泽。多余的氧化镁结晶出来呈游离状态的方镁石存在。

方镁石的水化速度比游离氧化钙更为缓慢,水化生成氢氧化镁时,体积膨胀148%,会导致安定性不良。方镁石膨胀的严重程度与其含量、晶体尺寸有关,国家标准规定,熟料中氧化镁含量应小于5%,但如水泥经压蒸安定性检验合格,熟料中氧化镁含量可允许放宽到6%。

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