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非水性Li–O2电池由于其超高的理论能量密度而引起了极大的关注,但它们受到缓慢阴极反应动力学和高过电压的严重阻碍,这与Li2O2的放电产物密切相关。有鉴于此,南开大学李福军合成了具有四边形Ni-N4单元的六亚氨基三苯基镍(Ni-HTP)导电金属-有机框架纳米线阵列,并将Ru原子结合到NiRu HTP的骨架中。
本文要点:
1) 原子分散的Ru-N4位点由于其可调谐的d带中心而表现出对LiO2中间体的强吸附作用,导致其在NiRu HTP周围形成高局部浓度。这有利于在NiRu HTP上形成Li2O2膜,促进了电子转移和离子在阴极电解质界面上的扩散,有利于其在充电过程中的可逆分解。
2) 具有NiRu HTP的Li–O2电池能够显著降低0.76V的充电/放电极化,并具有优异的循环性。该工作将丰富用于调节氧氧化还原动力学行为的电催化剂设计理念。
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参考文献:
Lv Qingliang et.al Atomic Ruthenium-Riveted Metal–Organic Framework with Tunable d-Band Modulates Oxygen Redox for Lithium–Oxygen Batteries JACS 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c11676
https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.2c11676
原位XPS、原位XRD、原位Raman、原位FTIR