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这种鉴定血液筛查癌症的方法非常简单,像pH试纸测酸碱度那样,但它真的有效 | 吴大勇——科学讲坛

The following article is from 格致论道讲坛 Author 吴大勇



    一毫米这样短的距离,

其实能够摆放二十根头发。

那一毫米能够摆放多少根纳米纤维呢?

大概是一两万根。


吴大勇 · 中国科学院理化技术研究所研究员


大家好,我是吴大勇,来自中科院理化所。今天,我为大家带来的科普讲座题目是《奇妙的纳米纤维》


在开始讲述纳米纤维之前,我想先给大家提两个问题:自然界中纤维有哪些?有没有人工合成的纤维呢?



在生活中,我们最常见的生物纤维其实是棉花。我们穿的衣服、盖的被子都是由棉花纤维做成的,还有以前我们洗碗用的丝瓜络,这些都是植物、作物中的植物纤维。在动物纤维里,羊毛和我们的生活最密切相关,还有就是蚕丝。我们人体有没有纤维呢?有的,就是头发。



人工合成的纤维大家可能听说过腈纶和莫代尔,还有我们的衣服里面增加弹性的纤维叫莱卡。


其实,纤维是无处不在的,它指的就是连续或者不连续的细丝状的物质。纳米则是个长度单位,它是一毫米的百万分之一。一毫米这样短的距离,其实能够摆放二十根头发。那一毫米能够摆放多少根纳米纤维呢?大概是一两万根。直径在纳米尺度的纤维,我们就称之为纳米纤维。


当材料的尺寸到达纳米量级的时候,它就会出现和以往不一样的特性。而这些特性往往又是非常重要的。这就是为什么我们要去研究纳米纤维。


“喷射”出的奇妙细丝

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首先,我们要看一看这么细的纳米纤维是如何做出来的。



制造出它的技术叫静电纺丝。这并不是一项新技术,它在1934年被发明出来,已经是八十多年前了。其原理很简单,用一个管子把高分子溶液输送到金属的喷头里,这个金属喷头很细,大概和医院打针的针头差不多。把这个喷头连上直流的高压电,然后在它对面放一个金属的接收装置,这个装置可以是平板的或者其他形状的。于是,喷头和接收装置之间就产生了高压电场。高压电场之间有静电力,就可以把聚合物的溶液拉成细丝。


大家可以看到,当电源打开针头处有一个液滴被逐渐拉长然后突然喷射出去喷出来的丝细吗当然因为它是纳米级的细心的你可能会出来的应该是一根螺旋状的细丝但为什么我们看到的一下子喷出团状呢是因为我们的眼睛没那么快捕捉不够清楚如果用高速摄像机把这个过程重复一遍我们就能知道答案



大家的这动画的时间是142812秒多我们可以看到有一根丝的末端在螺旋鞭动这第12之所以过得么长就是因为是用超高速摄像机来拍摄的这个视频时长16秒钟但拍摄仅仅耗时0.3也就是说这个视频被放慢了五百多倍,这样我们就能看清它的产生过程



静电纺丝过程非常奇妙一滴高分子溶液放在电场里面电场力就把它拉长再变尖继续拉长,形成一个圆锥,最后有一根细细的纳米射流喷出当纳米射流稳定后这个小的圆锥往回缩形成稳定的状态锥状的学术名称泰勒锥这个过程具备很多非常显著的力学特点有电场力包括电荷之间的斥力重力还符合弹簧的力学特征


下面这是十年前,我和我的同事们制作的一条静电纺丝的生产线。



它全长有五十里面集成了四十多个喷头组每一个喷头组都有十几个喷头一开始的原理装置只有一个喷头效率比较低们做科学研究的人想把一项科学技术持续地发展下去,让它具有生命力和实用性,就需要发挥聪明才智,来创造、推动它的发展。



纺丝技术不止一个流派是欧洲捷克的科学家发明的制造纳米纤维的机器他们非常骄傲地把它称之为“纳米蜘蛛”这也是种纳米纤维产生的过程它和我们使用的方法不一样最显著的差别是我们的装置有喷头没有喷头用一根金属丝。视频中往复移动的装置就是给金属丝补充原料的。


这两种方法各有千秋,但“纳米蜘蛛”还是有缺点的。第一,它的原料供应并不是连续的,所以丝的长度有限;第二,它只能从下往上喷。



我们的针状喷头的静电纺丝装置还有一项独门绝技:它可以制造出很多形状特殊的纳米纤维。比如,上图左侧就是用针头喷成的,但这些纤维沉积在我们的收集装置上,它们的排布是没有规律的,能不能让它们有规律呢?这很难,但也有方法可以做到。如果我们用两个平行电极搭成接收装置,这样产生的纳米纤维就能够平行排布(上图右上)。如果把这个接收电极做成交叉的呢?那么接收到的纳米材料就能组成交叉的结构(上图右下)。



当然,它也可以被编织出其它的结构和形状,但有一个前提:我们需要很好地设计出接收装置的电极。十几年前,我和我的团队做了一个静电纺丝的装置,在设备的接收装置上设计了很多的网纹,得到了上图渔网状结构的纤维膜。



这些图片展示的也是针式静电纺丝的绝技。每张图下面有一个标尺,这样小的尺度肉眼是无法分辨的,用扫描电镜才能够看得到,这就是纤维的微观结构。左边非常细的纤维是中空的,像一根管子,纤维内居然还可以植入三个隔挡。中间那个就更了不起了,几百纳米直径的小管中间,居然还能植入一根更细的纤维。右边的那根表面有很多孔,它具有多孔结构且十分疏松,可以被用来负载催化剂、药物,或是达成一些特殊的设计用途。



另外,假如我们把很多种颜料混合在一起,注入到静电纺丝的喷头当中,就可以得到上图这样,五彩斑斓的、缠绕在一起的漂亮纤维。



如果有更多奇思妙想,我们还可以改变制备方法、改变设备,把纳米纤维做成纤维上面长晶体的、长棒状的结构。我们甚至可以在非常微小的维度中,做出这样格状特殊的膜材料;甚至可以用静电纺丝来制造人工的血管。



结构的样式还有很多,而受限的只是我们的想象力。只要发挥聪明才智,创新方法,就可以得到很多神奇的东西。日常生活中,棉花是很常见的,但它的纤维相对比较粗。那我们能否得到纳米纤维的棉花呢?当然也可以。只要做一个上图这样的、特别的静电纺丝装置,就可以纺出棉桃状的东西。


从口罩到癌细胞杀手,如此强大的纳米纤维
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前面介绍了纳米纤维的基础知识制备方法下面我想分享一下怎么围绕纳米纤维做科学研究

 

先从简单的讲起。2017年冬天,北京市空气污染特别严重。有天晚上我拿仪器测了一下,PM10居然达到了两千左右。我开始怀疑,普通口罩的防护效果可能不够好。怎么办?那就自己做一个。



于是,我们做出了纳米纤维作为过滤材料的口罩。纳米纤维它上面是带电荷的,而那些污染性的PM2.5、PM10,往往也是带电荷的。不同种的电荷相吸,就能把污染物颗粒固定、捕获住。基于这个原理,我们做出了防护能力高达98%的口罩。它比一般的口罩更轻,透气性更好,戴着也不闷,同时还提高了保护效率。在2020年春节到来时,全国哪里都买不到口罩,而我们那里还有这么多好口罩。于是我们就把这些防护口罩分给了大家,分给了需要帮助的人。在疫情中,我们用这个小小的口罩帮助了上千人。


 利用纳米纤维吸附带电颗粒的性质

过滤效率高达98%的防护口罩


下面这个故事更有意思,我用3D打印制作了纳米纤维的面膜。为什么要干这件事情呢?有一次,我在家里面偷偷往自己脸上敷了个面膜,也想体会体会是什么感觉。后来发现挺难受的,因为这个面膜和我的脸形不吻合,贴着不舒服。


后来我就想,给自己做一个舒服的:用3D扫描给自己的脸形建立一个模型,打印一个硬模,然后用静电纺丝的方法在硬模上给我自己制作面膜。大家看这个面具怎么样,酷不酷?



在这个面具上,我们还可以打各种营养物质、治病的药物等等,非常的好。


刚才提到,纳米纤维虽然细,但可以变成中空的,可以在表面上有孔。基于这种条件,把药物装进去会有什么效果呢?它将通过纤维表面的孔慢慢地释放出来。本来你吃的药物可能持续有效1小时,而把它放在具有孔的纤维里面,它可以在12小时或更长时间内均匀地释放出来。这就叫做药物的缓释。



还有一个很有趣的技术:既然药物能够装进纳米纤维,那我们能不能那这样的纳米纤维杀死癌细胞呢?



我们也进行了研究:把能够在光照条件下产生杀死癌细胞的物质装进纳米纤维。上图里的小点点全是癌细胞。左边的一列没有加入杀死癌细胞的药物,而右边的那列有加入。很短的一段时间后,结果是左边的癌细胞更多,这说明右侧的药物起了作用。右下图里还有一些红色的小点点,它们是被杀死的癌细胞。


另外还有个非常有意思的研究。癌症是威胁人类健康的一大杀手,而医院的癌症筛查很麻烦,费用也很高。能不能用一种简单的方法,像拿pH试纸测水的酸碱度一样,就鉴定出血液当中的癌细胞呢?


 下侧为纳米纤维膜基底

我们经过三年多的努力,终于发明了出来。首先,我们做出了有非常多孔隙的纳米纤维膜。这就是放大很多倍后的纤维膜,可以看到纤维上有很多的孔。然后,我们把能够捕获肿瘤标志物的抗体固定在了这个膜上。


什么是肿瘤标记物?人体长了肿瘤后,肿瘤出于生存的需要,它会代谢出一些产物进入到血液中。当检测到代谢产物的浓度超过正常范围后,我们就能发现人体内有了肿瘤。


于是,我们把捕获肿瘤标记物的蛋白固定在纳米纤维膜上,同时添加了可显色的胶体金颗粒。当被检样品中含有肿瘤标记物时,就显示出颜色,被检测器灵敏地捕捉到。



基于标记物的显色,我们又在膜上做出了一些设计。当标记物浓度超出正常值时,这个膜就开始显色,从无色变成浅粉色。随着标记物的浓度升高,其颜色也会越来越深。这种检测能非常简单、直观地判断出,病人的血清当中是否含有过量的肿瘤标记物。近两年我们也有和医院合作,希望把研究成果推广到临床应用当中去。


有一种叫组织工程的科学研究,是用人工的方法把细胞培养成组织,进一步成长为器官。现在有很多相关的研究,包括肌肉细胞、心肌细胞、动脉瓣膜、间质干细胞、皮肤组织、骨头、血管等等在进行。


而组织工程培养细胞最理想的介质是什么呢?答案就是静电纺丝制作的纳米纤维,没有材料比它更好、更合适了。上方视频就是我们做的纳米纤维培养细胞的效果。


另外,我们也在实验室里用纳米纤维做成了管状的支架,培养平滑肌细胞和血管内皮细胞来模拟血管。



人体的血管是由平滑肌细胞和内皮细胞组成的,而且有很多层。我们需要在不同层里做出支架来培养不同的细胞,在把它们卷在一个管里,来模拟真实的血管。



左边16张图展示了不同支架位置、不同种细胞生长的检测情况,显示血管支架里面的平滑肌细胞和内皮细胞生长得很好。右边是人工培养的血管切片,它已经完整地长成了环形。


始于兴趣,潜心探索
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说到底,为什么我们要研究纳米纤维呢?究其原因,一部分是基于国家的需求,另一部分是基于我对科研的兴趣。



左边这张图就是我小时候,当时我最爱看的一本书叫做《小灵通漫游未来》。小时候的我有两个理想,第一个,是小学毕业能考上人大附中;第二个,是长大以后当海军战士,保卫祖国。后来,我考上了人大附中,但没当成海军。不过长大后,我逐渐明白了,保卫祖国不一定要当战士,做科学家一样可以。我们研究新的技术、武器,照样可以保卫祖国。


在电影《蜘蛛侠》里,主角一伸手就能喷出纤维。我就想:这是纳米纤维吗?为什么那么强?我们有没有可能造出这样的材料?我希望大家都能够保持一颗好奇的心,有勇于探索的精神,去创造属于你们的那份光荣。


我的演讲就到这里,谢谢!



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