综述|中科院高能物理所石伟群团队:超铀金属有机化学研究进展
锕系(An)金属有机化学是以研究锕系化合物的组成、结构、成键特性和理化 性质为主的重要学科分支。起初,研究对象以铀和钍为主。随着铀和钍化学蓬勃发展,对其成键性质的进一步研究也加深了我们对5f和6d价轨道参与共价相互作用的理解。然而,铀和钍并不能代表全部的锕系元素,想要全面了解锕系元素的物理化学性质以及相关化合物的结构和成键性质,对超铀元素开展金属有机化学的研究是非常必要的。
相比于铀、钍配合物的合成,超铀配合物的制备条件更加苛刻,而且需要特殊的实验装备。鉴于超铀金属有机化学研究的门槛高、难度大,世界上只有少数 课题组在开展相关工作,理论研究工作也非常滞后。随着合成技术及表征技术的快速发展,一些结构新颖的超铀金属有机化合物被报道。在这些超铀金属有机配合物中,Cp(Cp = C5H5)配体被广泛使用,该配体对于大部分超铀元素都有很好的普适性。目前为止,已报道的超铀金属有机化合物包含镎、钚、镅、锔和锎元素。这些已被表征的超铀金属有机化合物,扩展了人们对锕系金属有机化合物的认识。同时,对其成键性质的研究,特别是共价性的研究,对于乏燃料后处理中的镧锕分离提供了重要的理论支撑,也为新型萃取剂的设计合成提供了指导。
近年来,锕系金属有机化合物的配体种类逐渐增多,这也为超铀金属有机化合物的发展提供了契机。最近,中国科学院高能物理研究所核能放射化学实验室石伟群研究员团队把超铀金属有机化合物分成三大类,分别为镎金属有机化合物、 钚金属有机化合物以及超钚金属有机化合物进行归纳总结并进行了系统的讨论。并对当前存在的问题和今后的发展趋势进行了展望。
文章信息
赵政嘉, 刘康, 郭燕, 于吉攀, 石伟群. 超铀金属有机化学研究进展[J]. 化学学报, 2023, 81(11): 1633-1641.
Zhengjia Zhao, Kang Liu, Yan Guo, Jipan Yu, Weiqun Shi. Research Progress of Transuranic Organometallic Chemistry[J]. Acta Chimica Sinica, 2023, 81(11): 1633-1641.
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