华南理工大学唐本忠院士团队秦安军教授等:绿色单体CO2和炔类单体参与的四组分串联聚合反应制备区域和立构规整的聚烯胺酯
多组分聚合反应(Multicomponent polymerization, MCP)具有温和、高效、原子经济、操作简单、产物结构多变等一系列优点。近年来,华南理工大学唐本忠院士团队秦安军教授等利用绿色单体(H2O, O2和CO2等)和炔类单体,发展了一系列高效、温和的新型多组分聚合反应,制备得到一系列功能聚合物(Macromolecules 2018, 51, 42−48; Macromolecules 2019,52, 5546−5554; Macromolecules 2018, 51, 7013−7018; Macromolecules 2017, 50, 8554−8561; Acta Chim. Sinica 2020, 78, 9−22; Adv. Sci. 2020, 2000465)。
串联反应(Tandem reaction)是将多步独立的反应整合为一步反应,可大大简化实验操作和节约时间,较便利地制备得到结构复杂的产物。因此,将多组分聚合反应和串联反应相结合,发展绿色单体CO2参与的多组分串联聚合反应(Multicomponent tandem polymerization, MCTP)具有重要意义。
基于上述背景,华南理工大学唐本忠院士团队秦安军教授等近期利用绿色单体CO2和炔类、卤代烷烃以及胺类单体,发展了四组分串联聚合反应,高产率(最高达95%)地制备得到了区域和立构规整的聚烯胺酯。当胺类单体为一级脂肪胺时,得到的聚烯胺酯全部为Z式构型;而当采用二级脂肪胺单体进行聚合反应时,得到的聚烯胺酯则主要以E式为主(图1)。作者还利用了不同的单体策略,制备得到了不同主链结构的聚烯胺酯(图2)。
图1. CO2和炔类、卤代烷烃以及胺类单体的四组分串联聚合反应
图2. 基于CO2和炔类单体的不同单体组合策略的多组分串联聚合反应
图4. (a) 含TPE基元的聚烯胺酯P1b/2/3a/CO2在含水量90%的THF和水混合溶剂中随爆炸物三硝基苯酚浓度变化的荧光光谱响应图; (b) 相对荧光强度随三硝基苯酚浓度变化的曲线
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