神奇的三唑类杀菌剂大家族！
2014年，全球SBI（甾醇生物合成抑制剂）—三唑类杀菌剂的销售额为34.70亿美元，占全球632.12亿美元农药（包括非作物用农药在内）总市场的5.5%，占163.65亿美元杀菌剂（包括非作物用杀菌剂在内）销售额的21.2%。2009—2014年三唑类杀菌剂的复合年增长率为8.4%。
2014年，全球前五大三唑类杀菌剂包括：环菌唑（环丙唑醇）、氟环唑、戊唑醇、苯醚甲环唑和丙环唑，其销售额皆在3.0亿美元以上。这5个产品2014年的全球销售额为24.20亿美元，占34.70亿美元三唑类杀菌剂销售额的69.7%。
二、发展史介绍
三唑类衍生物作为杀菌剂已有悠久的历史，迄今为止已有众多的三唑类药物用于临床医药杀菌剂、农业应用杀菌剂等。三唑类杀菌剂是指含有三氮唑的化合物。作为农药杀菌剂使用的三唑类杀菌剂是一类有机杂环类化合物，是七十年代以来发展起来的一类高效杀菌剂。
20世纪60年代中期，荷兰Philiph-Dupher公司开发出第一个1，2，4一三唑类杀菌剂—威菌灵，三唑类杀菌剂的相关研究受到研究工作者的广泛关注。德国拜耳公司和比利时Janssen公司于20世纪60年代末首先报道了1一取代唑类衍生物的杀菌活性。20世纪70年代，三唑类化合物的高效杀菌活性引起国际农药界的高度重视，与此同时，拜耳公司研究人员发现，发现N-甲基碳上的取代基团可广泛地被其他基团所取代，而其生物活性保持不变或有所提高。人们通过取代基团的变换，合成并筛选出一批具有杀菌活性的三唑类化合物。后来又开发了内吸性杀菌剂三唑酮、三唑醇等。
迄今为止，已开发的内吸性杀菌剂主要有三唑类、苯并唑唑类、嘧啶类、唑唑类、吗啉类等，其中最重要的内吸性杀菌剂是三唑类化合物。已经问世并商品化的三唑类化合物有拜耳公司的氟三唑、三唑酮、三唑醇，Jenssen公司的乙环唑、丙环唑，英国CIC公司的多效唑(PP33)、苄氯三唑醇等。九十年代初期研发的戊唑醇，最近研发出来的四氟醚唑、羟菌唑、丙硫菌唑、氟硅唑等。新型的三唑类化合物，与常用的三唑酮等三唑类杀菌剂相比，分子结构变化很大，且大多含氟，除对禾谷类作物锈病、白粉病有活性外，对纹枯病等病害亦有很好的活性且持效期长。
三、种类及防治对象
我国在研制、开发和应用三唑类化全物方面已经取得了很大的进展，目前已能大吨位生产各类药剂，农业科技部门己将其应用于麦类、豆类、谷物、玉米、花生、水稻、棉花、马铃薯、甜菜、油料、果树、瓜类、花卉、蔬菜等作物的病害防治和植物生长调节。三唑酮是国内第一个商品化的三唑类杀菌剂，问世至今已有二十多年的应用历史。
目前我国使用的三唑类杀菌剂主要有：
1、三唑酮（triadimefon），是一种高效、低毒、低残留、持效期长、内吸性强的广谱性杀菌剂，在植物和真菌体内转化为活性更高的三唑醇其作用，对白粉病、锈病、黑穗病有特效。三唑酮是高效、持效期长的内吸性强的杀菌剂，具有预防、治疗、铲除、熏蒸作用，作用机理：抑制病菌麦角甾醇的合成，从而抑制菌丝生长和孢子形成。登记在黄瓜、水稻、小麦、玉米5中作物上防治白粉病、锈病、纹枯病等多种病害，剂型主要有可湿性粉剂、乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂等。
2、己唑醇(hexaconazole)，该药抑菌谱很广，对真菌(尤其是担子菌纲和子囊菌纲)引起的病害有广谱性的保护和铲除作用，使用量低于其他三唑类杀菌剂。登记作物有黄瓜、小麦、水稻、梨树、苹果树、桃树等，主要由于防治白粉病、黑星病、纹枯病、褐斑病、锈病等。使用剂型主要有乳油、水分散粒剂、微乳剂、悬浮剂等。
3、戊唑醇(ethylt-rianol)，不仅有类似三唑的作用方式，而且发展第二机制抑制抗性发生，还与其他内吸或非内吸性杀菌剂配成混剂，有效地防治禾谷类和种传病害。主要用于大白菜、草莓、大豆、高亮、划归省、黄瓜、苦瓜、梨、苹果葡萄、水稻橡胶、小麦、玉米等多种作物的近30种病害。主要剂型有种子处理悬浮种衣剂、干拌种剂、湿拌种剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂等。
4、腈菌唑(myclobutanil)，是一种高效、广谱、内吸、低毒的三唑类杀菌剂,具有保护和治疗作用。用于防治多种作物的子囊菌、半知菌和担子菌病害，用于防治黄瓜、梨、苹果、葡萄、香蕉、小麦上的白粉病、黑星病等病害。主要登记剂型有可湿性粉剂、乳油、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂等。种子处理可以防止小麦、大麦、玉米、棉花和水稻等作物的多种种传和土传病害。也可用于储藏病害的防治。
5、氟硅唑(flusilazole)，对子囊菌纲、担子菌纲和半知菌类真菌有效，主要用于防治由担子菌纲、半知菌类和子囊菌纲真菌引起的多种病害, 对卵菌无效。主要防治对象有黄瓜、梨、苹果、香蕉、小麦上的白粉病、黑星病、炭疽病等。
6、苯醚甲环唑（difenoconazole），杀菌谱广，内吸性保护和治疗剂。叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用。登记在菜豆、茶树、大白菜、番茄、柑橘、黄瓜、辣椒、梨、荔枝、芦笋、苹果、葡萄、芹菜、石榴、水稻、西瓜、香蕉、小麦等多种作物的锈病、炭疽病等对中病害。
7、丙环唑（propiconazole），具有很好的内吸治疗作用，兼有化学保护和抗产孢作用，对子囊菌、担子菌及半知菌等植物病原真菌有高活性，对白粉病、锈病特效。用于防治草坪、水稻、豌豆、香蕉、小麦等的褐斑病、白粉病纹枯病、锈病等。
另外，还有三唑酮、双苯三唑醇、三环唑、亚胺唑、烯唑醇、羟菌唑等在我国也有多家企业登记生产。
四、优势特点
三唑类杀菌剂具有内吸功能和保护、治疗作用，被广泛用于由子囊菌、担子菌等真菌引起的多种病害的防治。
在杀菌谱上比较广，对于子囊菌、担子菌、半知菌大多数病原真菌引起作物病害有效，能达到一次用药，兼治多种病害的效果。如白粉病、锈病、黑星病、黑斑病、轮纹病和叶斑病等。
在作用机理方面，在不同作用点阻碍、抑制病原真菌体内麦角甾醇的合成，而发挥杀菌活性。兼有保护、治疗和铲除作用。
在安全性上该类药剂均为低毒性杀菌剂，但对作物安全性相对较差。如粉锈宁杀菌剂处理小麦种子会影响其发芽率和出苗率。使用时应根据产品标签说明施用。一般在推荐使用方法和剂量下，对各类作物安全。
五、作用机理
三唑类杀菌剂具有高效、广谱、低残留、持效期长、内吸性强的特点，兼有保护、治疗、铲除和熏蒸的作用。三唑类杀菌剂的杀菌谱较广，可用于对担子菌、子囊菌及半知菌三大菌纲真菌引起的多种病害的防治。
三唑类农药除抑菌作用外，人们还发现该类化合物具有极强的调节植物生长、提高植物抵抗不良环境伤害的生理效应。目前报道具有激素作用的杀菌剂如三唑酮、三唑醇、乙环唑以及苄氯三唑醇等均是分子结构极为相似的三唑类化合物。该类化合物属内吸性杀菌剂，在一定的剂量内，可以协调植物地上部分和地下部分、营养生长和生殖生长的关系，有利于提高栽培群体的经济产量。该类化合物能够调节植物生长发育的机理在于：它们参与植物体内异戊二烯的代谢过程，抑制赤霉素的生物合成，诱导和促进脱落酸及细胞分裂素的合成，改变植物体内的激素平衡，从而有效地调节和控制植物的生长发育。三唑类化合物抑制了赤霉素和生长素的合成，使植物生长受到阻滞，矮化了植物，改变了作物的根冠比，从而增加了抗倒伏能力。
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三唑类化合物具有植物生长调节剂的特性还表现在能促进植株地上部分和根的生长，同时三唑类化合物能保护叶组织中的绿色色素，增加叶片的含水量，喷洒后能增加植株的反应性，对盐生环境下早熟禾的建植和养护有着潜在的应用价值。
另外，改变三唑类杀菌剂的结合基团后又得到杀虫、除草活性。该类杀菌剂应用广泛，其生物活性很有潜力。总之以三唑为活性结构组份的化合物，随研究工作所深入进展，必将有更多新品种出现。
六、发展前景
三唑类杀菌剂广泛的防治谱使其成为谷物杀菌剂市场的支柱，同时，其在果蔬等特种市场的使用也在增加。
欧洲的谷物市场已基本成熟，其主要影响因素包括小麦价格和冬季的长短，因为春季喷雾会影响病害压力。虽然2016年谷物价格有望提升，但2015年的谷物价格一直处于弱势。自2003/04年以来，三唑类杀菌剂市场持续受益于巴西大豆锈病的暴发，不过，对甲氧基丙烯酸酯类/三唑类杀菌剂复配产品的抗性目前也是一个问题。最近，三唑类杀菌剂在美国玉米上的销售额增加，不过，玉米价格较低，也打压了市场。与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配也增加了三唑类杀菌剂的使用，因为壳针孢菌（Septoria spp）对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂已产生了抗性，推出复配产品有助于解决抗性问题。最近，三唑类杀菌剂还与SDHI类杀菌剂复配。
三唑类杀菌剂没有新开发的产品上市。虽然其在发展中市场仍有增长的空间，但是随着与丙硫菌唑和SDHI类杀菌剂的复配产品参与市场竞争，将会影响三唑类杀菌剂进一步增长。目前，环菌唑（cyproconazole）、苯醚甲环唑（difenoconazole）、氟环唑（epoxiconazole）、氟喹唑（fluquinconazole）、叶菌唑（metconazole）、腈菌唑（myclobutanil）和丙环唑（propiconazole）等都被列入欧盟替代产品名录，这或将成为三唑类杀菌剂未来增长的一大障碍。
本文章由国泰嘉美技术团队编辑整理，有转载者请务必注明!
参考资料：
《三唑类农药杀菌剂及其优缺点介绍》中国农业推广网
《三唑类杀菌剂》三亿文库
百度文库
本期编辑：顾丰、孟令东
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