空心三元纳米颗粒:高效析氢,便宜好用 | NSR
The following article is from 中国科学杂志社 Author 《国家科学评论》
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氢气(H2)是最有前途的清洁能源之一,而析氢反应(HER)是最具潜力的产氢方法之一。目前,电催化析氢最好的固体催化剂是贵金属铂(Pt),但其相对稀少、价格昂贵,不适合大规模生产。因此,设计合成高效、稳定、价格低廉的新型催化剂至关重要。
最近,中国石油大学(北京)李振兴团队使用简单的一锅法,首次合成了3种超小型空心三元合金纳米颗粒:PtNiCu、PtCoCu和CuNiCo。其中,PtNiCu纳米粒子的平均尺寸仅5 nm,只含有10%的Pt,且具有优异的电催化活性和稳定性。相关成果发表于《国家科学评论》(National Science Review, NSR)。
PtNiCu纳米颗粒具有独特的中空结构和较大的比表面积,可以充分暴露表面原子,为HER反应提供丰富的活性中心。在碱性电解液中,空心PtNiCu纳米颗粒在10 mA cm-2时的超电势低至28 mV,Tafel斜率为52.1 mV dec-1,其质量活性是商业Pt / C的5.62倍。这有效降低了铂基电催化剂的成本,并保证铂原子被更高效的利用。
空心PtNiCu纳米颗粒,商用Pt/C,空心PtCoCu纳米颗粒,空心PtCu纳米颗粒和Cu纳米颗粒在1.0 M KOH水溶液中的HER极化曲线。
研究者又使用密度泛函理论(DFT)计算,对成键和反键轨道填充进行分析,结果表明,PtNiCu纳米颗粒的ΔGH*为0.05 eV,接近于零。在析氢反应(HER)反应过程中,不同金属与氢中间体(H*)的成键强度顺序为Pt>Co>Ni>Cu,空心PtNiCu纳米颗粒优异的HER性能来自于这三种金属与H*之间的适度协同作用。
上述理论计算与实验数据共同表明,这项工作为低成本、高性能HER催化剂的设计和制备提供了一种新的策略。
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