让“废”盐不废！精细化工业园区化工废盐处理难点及技术分析

摘要：本文首先对精细化工业园区治理的必要性进行了阐述,之后分析了精细化工业园区废盐处理的难点,并在对精细化工工业园废盐回收的清洁生产方式进行介绍的基础上,提出了精细化工业园化工废盐处理清洁生产工艺方法.

精细化工业区主要集中了具有较高附加值、较广的用户覆盖率以及较大发展潜力的精细化工产业，涉及的领域也包括生物化工、电子化学品、食品添加剂等等精细化的化工产品，为地区产业和经济发展带来了极大的经济效益和社会效益。然而，在工业园区快速发展的同时，也产生了含有复杂成分、较高浓度含盐和污染物的废水。为了促进我国资源节约型、环境友好型园区的建设和发展，保证“十三五”期间对项目建设和产业链不断完善的基础上，遵循绿色发展的理念，对园区化工废盐进行深度处理是精细化工业园区发展的重要课题和发展趋势。

1 精细化工业园区治理的必要性分析

首先，精细化工业园区的治理有助于保护居民的健康。在精细化工业园区发展时所排放的工业废气，以及含盐等污水，对于周围环境会造成一定程度上的污染，给附近的居民的健康也带来了一定的威胁，因此对工业园区的治理有助于保护居民的健康。

其次，精细化工业园区的废物资源化方面，特别是对于精细化化工行业，作为废盐的生产大户，对其进行治理和处置在当前是园区发展受到制约的瓶颈。如果可以回收化工废水里的有害和有毒物质就就可以使废物的资源化得以实现，进而在对污染进行治理时不但得到较好的社会效益，也会取得良好的经济效益。

再次，对于精细化工业园区而言，要想得到更长久的发展，就一定要让经济发展和环境发展相结合，只有对园区的废盐、废水等进行工艺化处理，才能促进经济绿色化水平提升。

2 精细化工业园区废盐处理的难点

首先，技术难度较大，投入与产出不成比例。在对工业污染的治理上存在较大的难度，且在技术上具有较差的复制性，所投入的和产出的不成正比。就企业来说，如果要迅速的将其规模扩大，就要一个可以快速进行复制的模式;而从精细化工方面来看，即使是同一种产品所采取不同的工艺，或是应用相同的工艺在不同时段进行排水都会存在差异，主要是是由于技术难度较大，而导致投入较大却得到很小的产出。

其次，对于企业而言对于利益的最大化过于关注，不少化工企业宁可将含盐废水进行稀释后让污水处理厂进行接管，也不愿意花费较高的成本用于治理。

再次，对于精细化工业园的治理来说，首先就是要从源头上对有毒有害的原料进行替代，做到清洁生产，而这其中最为重要的就是做好盐的排放问题。由于盐分太高可能会造成生物菌死亡，生化系统很难正常的运行，因此为了可以保证集中污水处理厂可以正常运行，通常都要求盐的浓度小于5‰。但是污水处理厂通常会对于高盐废水拒收，因此就会造成很多的废盐在企业车间囤积，而使对其的处置问题成为治理的难点。因此，就生物技术而言，其核心就是对高盐废水进行处理，从而对耐盐菌种进行培养，促进生物菌耐盐度的提高。然而当前就整体而言，在高盐废水治理中生物技术的应用依然非常少。

3 精细化工工业园废盐回收的清洁生产工艺方法

3.1 对精细化工业园区无机废盐的回收处理方式

3.1.1通过重结晶进行回收处理

对于淬火后的废盐的回收通常淬火使用的盐浴包括NaCl与KCl两方面构成。淬火后的废盐无法对其进行直接的使用，而如果将其倒掉不仅十分的浪费，同时也在一定程度上会给周边的环境带来影响。因此可以运用“溶解→过滤→加热蒸发结晶→干燥”的工艺流程实现重结晶回收处理废盐，从而让“废”盐不废，达到热处理淬火需要好盐的标准。

3.1.2利用中和去毒进行处理

通过将氰化物废盐进行中和去毒处理，其目的是避免废氰盐出现污染与扩散，而把废氰盐与硫酸亚铁在热态与处理，彻底破坏反应后的氰化物，而时期生成没有毒的气体、碳酸盐、和铁、硫等物质。之后再对其进行冷态处理或是通过废水进行稀释，即可与国家规定的含氰污水排放标准相符。

3.1.3通过沉淀和重结晶进行处理

在钛白粉生产的过程中，会产生很多的氯化废渣，对其进行处理主要是通过水对废盐类进行溶解，之后再将其投到碱液中进行解析，这时一些金属就会形成氢氧化物而沉淀，作为水溶液的主要成分，NaCl经过渣、水分离后，通过晒盐对溶液进行回收，而留下的无害化沉渣则送到渣场进行处理。

3.2 对精细化工业园区含有机物的废盐的回收处理方式

3.2.1通过高温处理法实现对资源的循环利用

在有机合成的过程中会有很多以弱碱性盐( 如Na2CO3、K2CO3等)作催化剂而发生化学反应的现象，这些化学反应通常会产生很多废盐渣，由于盐渣具有十分复杂的成份，因此很难对其进行直接处理。而通过洗涤和真空干燥方式的采用，对呋喃酚生产过程里所产生的醚化废盐渣里有机溶剂和单醚加以利用回收，不仅可以使废盐渣对环境的污染减少，同时可以到资源循环利用的目的。

3.2.2通过分级临界碳化法对废盐进行处理

分级临界碳化法，通过低温分级碳化技术，结合不同盐渣的临界软化点以及临界碳化点对不同的碳化方法与温度进行选择法，从而使高温碳化处理以及直接高温处理废盐工艺里具有的废盐软化、碳化不均、设备粘结以及杂质去除不净等问题得以解决。

3.2.3通过盐洗法和高级氧化技术净化副产品盐

通过盐洗法清洗饱和副产品溶液，把副产品里的重金属以及有机物等物质在清洗溶液里溶解，进而实现对副产品净化的目的。此外，在对饱和副产品盐进行清洗的前提下，在其中添加次氯酸钠、双氧水、臭氧等化学氧化剂，则可以把有机污染物加以氧化，进而对副产品盐进行净化。

3.2.4制纯碱法

再将盐渣制成饱和盐水溶液以后，将氨气、二氧化碳在一定条件下通入或直接在其中加入固体碳铵，通过反应结晶后就会将固体碳酸氢钠析出，而再对其进行分离洗涤后通过高温分解即可得到纯碱，分离母液主要含氯化铵，再将盐渣加入其中后，冷冻析出氯化铵后循环到制碱工序。制纯碱法对于需要氯化铵或是纯碱的企业非常的适合，能够让废渣资源化得到充分利用，进而达到循环经济的目的。

4 精细化工业园化工废盐处理的清洁生产工艺方法

为了确保精细化工业园脱盐单元可以运行稳定，需去除水中的硬度。基于此，可以采取化学法、煮沸法、电渗析法、化学法以及离子交换法和纳滤/反渗透膜法等将水中的硬度去除。其中，化学法是药剂软化法，一般使用石灰——纯碱软化法去除水里的硬度。而煮沸法，只通过去将水中的暂时硬度去除;离子交换法则是针对高硬度水进行处理，具有较高的再生频率，要对很多的软化水进行消耗，并产生很多废水;纳滤/反渗透膜法以及电渗析法则对低硬度水的处理较为合适，如果硬度太高，很容易导致发生结垢;因此考虑到水质的实际，可以选取石灰-纯碱软化法对进行除硬处理，同时选用当前应用范围最为广泛高效澄清池进行处理，对其进行混合、絮凝和沉淀。

为了确保反渗透进水SDI不超过3，可采取多介质过滤+超滤的高效澄清工艺罚处理池出水中的浊度和悬浮物。运用反渗透工艺，基于前端石灰软化系统尽管已经把水里的大多数硬度加以去除，然而去除的效果较为有限，同时硬度越低所产生的处理效果则越差。所以，在实际的工程项目中，为了使运行费用减少，就要对石灰的投加量进行严格的控制，这样就会造成石灰软化后的出水其硬度值处在200-300mg/L范围当中。

为了使反渗透装置的结垢倾向得到减缓，在进行反渗透系统前进行二级软化处理，通过钠离子交换器的采用，把进到反渗透系统的硬度控制到50mg/L范围中，确保渗反透系统可以运行正常。

（来源： 化工管理 ，如有侵权请联系删除）

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