陕西师范大学薛东教授Angew. Chem. ：光促进芳基卤化物与硝基芳烃的C-N偶联反应

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过渡金属催化芳基卤化物与胺的Buchwald-Hartwig偶联反应是有机合成中使用最广泛的反应之一。目前报道的胺化反应均采用胺或苯胺作为氮源。利用催化氢化过程，从硝基芳烃制备苯胺是目前广泛使用的方法。避免使用催化氢化过程，发展价廉易得的硝基芳烃与芳基卤化物的直接胺化反应具有重要的研究意义。

在前期研究的基础上，陕西师范大学薛东教授课题组实现了光促进镍催化硝基芳烃与芳基卤化物的直接C-N偶联反应。该催化体系使用对空气稳定的Ni(II)-芳基络合物为催化剂，温和的三级胺DIPEA为碱，不需要外加光敏剂。该反应底物适用范围广泛，官能团耐受性好，对于邻位有空间位阻的硝基芳烃和卤代芳烃都表现出高的活性。

机理研究表明，亚硝基芳烃类化合物和Ni(I)物种可能是该反应中的两个关键中间体。Ni(II)-芳基络合物在紫光照射下通过Ni(I)/Ni(III)循环与卤代芳烃反应生成芳基自由基物种，该自由基与硝基芳烃产生的可能中间体亚硝基苯发生后续反应得到目标产物二芳基胺。该工作为Buchwald-Hartwig胺化反应的发展提供了一种步骤经济的新策略。

原文链接
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202012877

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