其他
西工大余泓/杜乘风、东北师大吴兴隆AFM:氟磷酸盐阴极的局域电子密度再分配 - 悬键阴离子调节和增强钠离子电池的钠离子扩散
点击蓝字关注我们
近日,西北工业大学余泓副教授、杜乘风副教授与东北师范大学吴兴隆教授在国际顶级期刊《Advanced Functional Materials》发表了题为“Localized Electron Density Redistribution in Fluorophosphate Cathode: Dangling Anion Regulation and Enhanced Na-Ion Diffusivity for Sodium-Ion Batteries”的研究论文。为解决聚阴离子过渡金属多磷酸盐(TMPO)型Na3V2(PO4)2O2F(NVPO2F)正极材料因Na+脱/嵌过程伴随过渡金属的氧化还原以及相变所导致的动力学迟缓、倍率性能差的问题,该课题组采用氯(Cl)作为异相掺杂剂,通过化学蒸汽置换反应获得了Cl掺杂的NVPO2F(NVPO2−xClxF)SIBs正极材料。密度泛函理论(DFT)计算结果表明,Cl掺杂调节了NVPO2F晶格中的局域电子密度和结构,导致电子在钒中心和悬键阴离子上的重新分布。因此,NVPO2−xClxF正极在钠离子脱/嵌过程中表现出修正的钒的氧化还原行为,钠离子的扩散速率得到增强,并降低了电荷转移电阻。NVPO2−xClxF正极Na+脱/嵌并伴随三相以及V4+/V5+氧化还原可逆转变的能量存储机理通过原位XRD等手段得到证实。作为SIBs正极材料,NVPO2−xClxF表现出优异的倍率性能和长循环稳定性,在30C大倍率下,释放高达63 mAh g−1的倍率容量;在10C下循环1000次,容量保持率高达94.6%。更为重要的是,选择三维骨架碳与硒的复合负极(3DC@Se)与NVPO2−xClxF正极匹配构筑钠离子全电池,NVPO2−xClxF//3DC@Se全电池获得了优异的倍率性能(314 Wh kg−1@5850 W kg−1)和循环稳定性,具有极高的实用价值。该项研究为设计和制备高性能SIBs正极材料提供了一种全新的思路。
图1. 密度泛函理论(DFT)计算:(a, b)Na3V2(PO4)2O2F、(c, d)Na3V2(PO4)2F3、(e, f)Na3V2(PO4)2Cl2F的态密度(DOS)以及(110)切面等值面
图2. 电极材料的相及结构的表征:(a)NVPO2F(插图:NVPO2F的晶体结构)、(b)NVPO2−xClxF的XRD及Rietveld精修图;NVPO2−xClxF电极材料形貌的观察:(c)SEM、(d)TEM、(e)HRTEM(插图:SAED)、(f)EDX元素分布图
图3. 电极材料的结构及表面化学性质表征:(a)FTIR、(b)Raman光谱图;(c)XPS V 2p、(d)O 1s、(e)NVPO2−xClxF的Cl 2p高分辨谱图
图4. 电极材料的电化学性能表征:(a)CV(0.1 mV s−1);(b)NVPO2−xClxF的GCD曲线(0.2-30C);(c)NVPO2F与NVPO2−xClxF电极的电位对比(0.2C);(d)倍率性能对比(0.2-30C);(e)循环稳定性对比(1C);NVPO2−xClxF电极的长循环稳定性(10C)
图5. 电极材料的动力学以及能量存储机理研究:(a)NVPO2−xClxF电极的GITT曲线及两电极之间钠离子扩散系数对比;(c)NVPO2−xClxF电极的原位XRD以及对应的(c)GCD曲线(0.2C);NVPO2−xClxF电极在不同电化学阶段的XPS(d)Na 1s和(e)V 2p高分辨谱图
图6. NVPO2−xClxF//3DSe@C钠离子全电池的构筑及电化学性能演示:(a)示意图、(b)倍率性能(0.2-30C)、(c)对应的GCD曲线、(d)能量密度与功率密度的对比、(e-f)循环稳定性(1C、5C、10C) 西北工业大学博士生王金金为该论文的第一作者,通讯作者为西北工业大学余泓副教授、杜乘风副教授以及东北师范大学吴兴隆教授。 论文信息:Wang, Jinjin; Kang, Jinzhao; Gu, Zhen-Yi; Liang, Qinghua; Zhao, Xiangyaun; Wang, Xiaomei; Guo, Ruisheng; Yu, Hong; Du, Cheng-Feng; Wu, Xing-Long, Localized Electron Density Redistribution in Fluorophosphate Cathode: Dangling Anion Regulation and Enhanced Na-Ion Diffusivity for Sodium-Ion Batteries. Advanced Functional Materials 2021, 2109694.
原文链接
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adfm.202109694
相关进展
东北师大吴兴隆教授 Small : N/O共掺杂碳材料共用的碱金属离子电池和锂金属电池
化学与材料科学原创文章。欢迎个人转发和分享,刊物或媒体如需转载,请联系邮箱:chen@chemshow.cn
扫二维码|关注我们
微信号 : Chem-MSE
欢迎专家学者提供化学化工、材料科学与工程产学研方面的稿件至chen@chemshow.cn,并请注明详细联系信息。化学与材料科学®会及时选用推送。