ChemSusChem：水相中无保护基的迭代合成硫代多糖

碳水化合物在各类生物中普遍存在，并参与一系列的生物活动，因此成为生化和药物研究的重要合成目标。在过去的几十年里，人们致力于发展不同的糖苷化反应，以达到碳水化合物分子的快速合成。传统的保护-脱保护策略导致合成步骤增加，原子经济性下降，且难以设计普遍适用的合成策略，使得每个碳水化合物分子的合成都成为了独特的挑战。且由于水分子的竞争及保护基的疏水性，让糖基化反应通常只能在严格的无水条件及过量干燥剂的存在下进行。近期，Miller等人报道了利用钙离子促进糖基氟和酪氨酸残基在水相中进行的糖基化反应。尽管该方法非常实用，但仍然缺乏一个使用未保护的糖进行水相寡糖合成的通用方法。Lei Li等也报道了在Miller条件下的硫代低聚糖的制备，但主要应用于6号位硫醇糖基受体，且需要在多个步骤中引入硫醇，未实现实用的迭代合成。

由此，威斯康星麦迪逊大学唐维平教授团队报道了各类脱氧硫糖类似物系统性制备，并将其应用于水相中的硫代糖基化反应，以良好的产率以及高化学、立体选择性得到1，2-反式硫代-二糖。文章首先从市售原料出发，运用了包含该课题组报道的苯并四咪唑催化选择性酰基化在内的高效合成方法，在糖分子的不同位置引入了巯基。之后采用了以Ca(OH)₂促进的，高产率，高选择性无保护基水相硫代糖苷化反应，合成了一系列1，2-反式硫代二糖。之后将其应用于N-连接聚糖的3，6-支化甘露糖核心的合成。文章也讨论了不同的巯基保护基对于该反应的适用情况，并将对甲氧基苄基保护的硫代糖苷应用到了迭代合成中合成了硫代四糖。鉴于该方法合成操作的便捷性，条件的温和性，以及硫代糖苷性质的特殊性，此方法将有可能被广泛的应用于构建结构多样的碳水化合物文库，以用于各类生物学研究。

论文信息：

Streamlined Iterative Assembly of Thio-oligosaccharides by Aqueous S-Glycosylation of Diverse Deoxythio Sugars

Peng Wen,Peijing Jia,Qiuhua Fan,Bethany J. McCarty,Weiping Tang

ChemSusChem

DOI: 10.1002/cssc.202102483

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