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塑料人必读:回收塑料和原材料的7大区别!

2016-02-29 苑会林 艾邦高分子


我们知道塑料回收无论对环境还是塑料产业,都是一件利远大于弊的事情。但回收塑料在很多领域由于机械性能、卫生要求等不能被使用。

回收塑料和原材料究竟有哪些区别呢?在再生处理的过程中,又该怎样处理来让性能达到最优呢?


1

高分子链的不可逆变化


原塑料在第一次加工过程中和在它的第一个使用期限内,在高分子链中就发生了不可逆的变化过程。

因化学或辐射引起自动化学反应,碳链上经过碳自由基(烷基)或氧自由基(烷基过氧化基、烷氧基、酰基过氧基)生成各种含氧化合物(氢过氧化物、羰基化合物、醇化合物、羧酸化合物以及内酯等)和不饱和基团(乙烯基、乙炔、烯丙基、共轭烯烃)。

另外较低分子量的碎片经过自由基重新结合产生交联聚合物链,而且因为歧化反应和解聚反应产生低分子产物。水解分裂也能降低缩聚高分子材料的分子量,如聚酰胺和聚酯。

图:2万吨级再生塑料生产现场,摄于:四会兴源再生资源有限公司


2

新混合物越来越多


回收塑料中新化合物的浓度(新混合物)随着高分子材料使用时间的增加而增加,也和材料所应用的领域有关。例如,高分子材料成品暴露于室外的阳光或高温下或者是同时暴露于阳光和高温下,那么聚合物链中形成上述新化合物杂质的可能性就更高。

另一个实例是LDPE的伸长率因为受逐渐老化或反复挤压的影响变小,特别是联合循环挤压对LDPE伸长率的影响更大。


3

进一步氧化


高分子材料在使用期间所生成的氧化物和烯烃结构比新高分子材料更容易进一步氧化,特别是一些氧化物结构已经被实验证明经过热氧化或光氧化作用,容易进一步发生降解反应。

因此大多数回收塑料比原塑料对光或热更加敏感。

图:抗氧化剂

4

各类催化剂


还有回收塑料中残留聚合反应中所使用的催化剂杂质,即使在已经分离的或所谓的“单一的”聚合物中,也残留有影响塑料的各种性能的专用混合催化剂杂质。

众所周知,用于催化合成HDPE的催化系统不仅影响聚合物不同的聚合过程行为,而且还影响降解行为,所以,回收塑料是不同生产商生产的各种聚合级聚合物的混合物,这种混合物比仅由一家生产的单一聚合物存在的问题更多。


5

金属杂质


铜和铁离子能催化过氧基发生均裂反应,将酚类抗氧剂氧化成二烯类化合物增加了酚类抗氧剂的消耗。失去活性的酚类抗氧剂与铝、钛、铬和锆生成络合物造成催化剂残留于回收塑料中。


6

外来物质


这些外来杂质可能是无机物也可能是有机物,或者是它们的混合物,例如阻燃剂、印刷油墨、颜料、表而活性剂、胶黏剂和其他接触介质的残余物(脂肪和油类)等,其中一些物质热稳定性差,它们的降解产物降低回收塑料的各种物理力学性能和降低塑料的稳定性能。


7

相变产物


相变产物主要是由初步处理和应用时为了防止高分子材料氧化添加的稳定剂产生的,常用的是酚类抗氧剂,它被氢过氧自由基氧化生成醌甲基化物、环己烯二酮和苯醌等有颜色的反应产物,氢过氧化物失去活性以后,亚磷酸酯生成了磷酸酯。

盐和其他相变产物是由高位阻胺类稳定剂(HAS)产生的,有些相变产物在回收塑料中还能表现出一些活性,但是像磷酸酯这种相变产物完全失去了活性。因此,一些相变产物与高分子材料不相容而沉淀聚集从而影响回收塑料的流变力学性能和/或在半结晶聚合物中充当成核剂。一般由于塑料在使用中稳定剂的消耗就不能再满足回收塑料再次应用时的保护作用。

来源:四会兴源再生资源有限公司,本文作者为北京化工大学的苑会林教授,文章原标题为《塑料助剂对回收塑料性能的影响》


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