黑体辐射公式的多种推导及其在近代物理构建中的意义(Ⅳ)
|作者:曹则贤(中国科学院物理研究所)
本文选自《物理》2022年第2期
大自然从不为难,为难的是人类的物理模型。
——作者
”
( 接51卷第1期 )
5 普朗克谱分布公式的三种推导及其影响
普朗克(Max Planck,1858—1947)生于基尔一个学术之家,其祖父是哥廷恩大学的神学教授、父亲是基尔大学的法学教授,后者于1867年转入慕尼黑大学任教。1874-1879年间,普朗克在慕尼黑大学和柏林大学修习物理 (图15)。在慕尼黑大学开始学习初等物理时,普朗克跟随的是Philipp von Jolly教授, 那个认为物理学只有一些洞洞要修修补补的教授,因而他不鼓励普朗克学物理。普朗克回答说他没想做出什么新发现,只是想学会那些基础物理 [Alan P. Lightman, The discoveries: great breakthroughs in twentieth-century science, including the original papers, Alfred A. Knopf, Vintage (2005)]。这期间普朗克做过的实验是研究氢在白金体材料中的透过行为,是为了证明世界上确实存在半透的墙,这也是他唯一的实验物理经历。普朗克1877年转往柏林大学,师从基尔霍夫和亥尔姆霍兹,于是进入热力学研究领域,更重要的是接触到了Berlin circle {记住,还有那个闻名于世的Viena circle}。那时候克劳修斯刚引入熵概念不久[Rudolf Clausius, Die Mechanische Wärmetheorie(热的力学论), Frierich Vieweg und Sohn (1887)],这对普朗克的职业塑造有重要的影响。普朗克1879年的学位论文题目为Über den zweiten Hauptsatz der mechanischen Wärmetheorie(论热的力学理论中的第二定律),1880年的Habilitationsschrift7) 题为Gleichgewichtszustände isotroper Körper in verschiedenen Temperaturen(不同温度下各项同性物体的平衡态)。由此可见,普朗克对黑体辐射研究以及未来的统计物理奠基性工作是有学术传承的。特别提一句,普朗克编辑(edit, bearbeiten)了克劳修斯的两本书、基尔霍夫的三本书,他的热力学功底之因与果皆在此。
普朗克1899年从另一种途径,即基于麦克斯韦分布,推导得到了维恩谱公式,其关于机理的假设属于ad hoc(专门针对此事的、将就的)的那种,但竟然得到了维恩谱公式,那维恩公式不能简单地就是个错误。陶渊明“此中有深意,欲辨已忘言”说不定是普朗克那时的心境。他没有放弃。
1900年10月7日,Rubens到普朗克家串门,这吸引了普朗克对新获得的相当完美的黑体辐射谱分布测量数据的关注。据说,当晚普朗克就给出了那个幸运地猜到的(erratene)公式。也不能说完全是瞎猜,普朗克至少是个知道(x Inx-x)'=Inx的著名物理学家,而这个公式在凑黑体辐射谱分布中扮演关键角色。普朗克于1900年10月19日发表第一篇相关文章,给出了黑体辐射谱分布的正确函数,此即为普朗克定律(Plancks Gesetz)或普朗克分布;1900年12月14日发表的第二篇文章则是给出了该公式的统计物理推导。普朗克似乎对由自己的工作所引出的一些结论和发展难以接受,日后进行了长达十年多的思想挣扎。
关于普朗克的生平与这段工作,可参阅如下文献:
(1) Ingo Müller,Max Planck-a life for thermodynamics,Annalen der Physik 17(2-3),73-87(2008);Ingo Müller,Ein Leben für Thermodynamik,Physik Journal 7(3),39-45(2008). (两个语种的版本)
(2) Ian D. Lawrie,A unified grand tour of theoretical physics,Adam Hilger (1990).
(3) Ta-Pei Cheng,Einstein’s Physics: Atoms,Quanta,and Relativity-Derived,Explained,and Appraised,Oxford University Press (2013).
如下普朗克的工作有助于理解他关于黑体辐射工作的内在逻辑。
01Max Planck,Über den zweiten Hauptsatzder mechanischen Wärmetheorie (论热的力学理论中的第二定律),Ackermann (1879) (博士学位论文).
02Max Planck,Gleichgewichtszustände isotroper Körper in verschiedenen Temperaturen (不同温度下各向同性物体的平衡态) ,Ackermann (1880) (讲师资格申请报告).
03Max Planck,Über das Prinzip0 der Vermehrung der Entropie (论熵增原理),Annalen der Physik,Leipzig 30,562-582;31,189-203;32,462-503(1887).
04Max Planck,Über den Beweis des Maxwellschen Geschwindigkeitsvertheilungsgesetzes unter Gasmolekülen (气体之麦克斯韦速度分布定律的证明),Sitz. Berich. bayer. Akad. Wiss. 24,391-394(1894).
05Max Planck,Über irreversible Strahlungsvorgänge (论不可逆辐射过程), Sitz. Berich. Preuss. Akad. Wiss.,57-68(1897) ;715-717(1897) ;1122-1148(1897);449-476(1898);440-480(1899).
06Max Planck, Über eine Verbesserung der Wienschen Spectralgleichung (维恩谱方程的改进),Verhandlungen der Deutschen Physikalischen Gesellschaft 2,202-204(1900).
07(7) Max Planck,Zur Theorie des Gesetzes der Energieverteilung im Normalspectrum (标准谱能量分布律理论),Verhandlungen der Deutschen Physikalischen Gesellschaft 2,237-245(1900).
08Max Planck, Entropie und Temperatur strahlender Wärme (辐射热的熵与温度),Annalender Physik 306(4),719-737(1900). (这是Wien用过的论文题目)
09Max Planck,Über irreversible Strahlungsvorgänge (不可逆辐射过程),Annalen der Physik 306(1),69-122(1900).
10Max Planck, Über das Gesetz der Energieverteilung im Normalspektrum (标准谱能量分布律),Annalen der Physik 4(3),553-563(1901).
11Max Planck,Treatise on Thermodynamics, A. Ogg (transl.), Green & Co.(1903).
12Max Planck,Vorlesungen über die Theorie der Wärmestrahlung ( 热 辐 射 理 论 教 程),JohannAmbrosius Barth(1906). 英 文 版 为 The Theory of Heat Radiation,M. Masius (transl.),2nd edition,P. Blakiston′s Son & Co.(1914).
13Max Planck,Zur Hypothese der Quantenemission(量子发射假设),Berl. Ber.,723-731(1911).
14Max Planck,Eine neue Strahlungshypothese (一个新的辐射假设) ,Verhandlungen der Deutschen Physikalischen Gesellschaft 13,138-148(1911).
15Max Planck, Über die Begründung das Gesetzes des schwarzen Strahlung (论黑体辐射规律的基础),Annalen der Physik 37(4),642-656(1912).
16Max Planck, La loi du rayonnement noir et l′hypothèse des quantités élémentaires d′action(黑体辐射定律与作用量子假设),In:P. Langevin,E. Solvay,M. de Broglie(eds.),La Théorie du Rayonnement et les Quanta,Gauthier-Villars(1912),pp.93-114.
17Max Planck,Über das Gleichgewicht zwischen Oszillatoren,freien Elektronen und strahlender Wärme(论振子、自由电子和辐射热之间的平衡),Sitz. Berich. Preuss. Akad. Wiss.,350-363(1913).
18Max Planck,Vorlesungen über die Theorie der Wärmestrahlung (热辐射理论教程),2. Auflage,J. A. Barth(1913).
19Max Planck,Eight Lectures on Theoretical Physics, A. P. Wills (transl.), DoverPublications(1915).
20Max Planck,Vorlesungen über Thermodynamik (热力学教程),De Gruyter (1922).
21Max Planck,Die Energieschwankunger bei der Superposition periodischer Schwingungen (周期振荡叠加的能量涨落),Sitzungsberichte der Preuß.Akad. Wiss.,350-354(1923).
22Max Planck,Über die Natur der Wärmestrahlung (热辐射的本质),Annalen der Physik 378,272-288(1924).
23Max Planck,Das Weltbild der neuen Physik(新物理学的世界观),Vortrag,18. Februar 1929,Physikalisches Institut der Universität Leiden.
24Max Planck,Zur Geschichte der Auffindung des physikalischen Wirkungsquantums ( 物理作用量子的发现史), Naturwissenschaften 31(14-15),153-159 (1943).
25Max Planck,Vom Wesen der Willensfreiheit und andere Vorträge (自由意志的实质以及其他报告),Fischer (1990).
26Max Planck,Die Ableitung der Strahlungsgesetze: Sieben Abhandlungen aus dem Gebiete der elektromagnetischen Strahlungstheorie (辐射定律推导),Auflage 4,Harri Deutsch Verlag (2007).
为什么是普朗克而不是别人得到了黑体辐射谱分布的公式?首先,普朗克是热力学的继承人。笔者试着从自己教授热力学的经历中瞎猜一个线索。热力学的主方程(cardinal equation)形式为dU=TdS-pdV,而普朗克把它改写成了
普朗克1900年的第一篇文章完全是接着维恩的工作,从辐射的温度与熵的关系入手。注意维恩1894年文章的题目就是温度与辐射熵,这两篇的文章题目相同。这里的思路是,热辐射达到平衡的过程是个熵增加到最大值的过程,则要求熵对内能的二阶微分为负。形式上这要求
Kurlbaum的测量结果建议对低频部分可采用
在普朗克的黑体辐射研究报道中,会提及辐射的振子。振子,什么振子?我当年学习相关内容就一直弄不懂这振子哪来的,不是说好的空腔辐射 (Hohlraumstrahlung) 吗?关于振子,普朗克一开始用的是Resonator,后来改用Oszillator,再以后连炭粉 (Kohlenstäubchen) 都出来了。为什么会引入振子呢?振子是用来Ermitteln(中介)辐射分布的,让辐射现形的。这就是probe for theory. Die Theorie braucht ermittelt zu sein (理论需要被中介)。关于普朗克引入振子概念及用词的变更,库恩有详细的讨论 (见Thomas Kuhn,1978)。后面我们还会回到这个话题。
普朗克的公式完美地符合实验数据,这使得他不得不要为自己的公式推导找到支持,光是瞎猜实在不足以服众。为此,普朗克编造了如下模型进行统计物理式的探讨,而这是玻尔兹曼的创举 [Ludwig Boltzmann, Über die Beziehung zwischen den zweiten Hauptsatz der Thermodynamik der mechanischen Wärmetheorie und der Wahrscheinlichkeitsrechnung, respektive den Sätzen über das Wärmegleichgewicht (论热之力学论的热力学第二定律与关于热平衡定律的概率计算之间的关系) ,Sitzungsber. d. k. Akad. D. Wissensch. Zu Wien (II) 76, 373-435 (1877)]。假设
普朗克黑体辐射谱分布公式的意义之一,是带出来了一个物理学基本常数h,后来被命名为普朗克常数。拥有一个自己名字命名的普适常数估计会让人感到很孤独(玻尔兹曼常数是普朗克在1900年这篇文章引入的,其预期功效只是使得频率以能量的量纲被带入。顺便说一句,玻尔兹曼常数是普朗克提出的,同普朗克常数相辉映。类似的还有拉格朗日量是哈密顿提出来的,和哈密顿量相辉映。伟大的人物,伟大一次很难被人承认)。所以当1905年爱因斯坦把光速也弄成了普适常数时,普朗克觉得h算是有了伴儿了。普朗克和爱因斯坦一直惺惺相惜,是分量相称的朋友。应该说,普朗克是爱因斯坦从学术角度也觉得值得尊重的一个人,其他的学问相当能和爱因斯坦聊得起来的包括薛定谔、玻恩和泡利,后来有奥地利人哥德尔。一般文献中会把爱因斯坦说成是普朗克的被保护人(Protegé)。从地位上说是这样,1905—1906年的爱因斯坦只是个科学圈外的专利局职员,而普朗克是科学界的柏林圈内的大教授。然而,认为普朗克是爱因斯坦学术上的保护人就有点想当然了。愚以为,虽然普朗克认可爱因斯坦1905年发表的相对论,1906—1907年率先进入相对论研究并正式写下公式E=mc2 (所谓的玻尔兹曼公式S=k logW 也是普朗克写下的),派助手劳厄去看望还是待飞奁中钗的爱因斯坦,还培养了第一个相对论博士,事实却是爱因斯坦认可普朗克引入的能量量子化概念在先,且理解得更深,比普朗克早、比普朗克深刻。更多细节,见下文。
假设P=UN/ε为整数成了后来的能量量子化概念的关键一步,普朗克也因此被推崇为提出革命性概念的人。但是,笔者发现事实很打脸,普朗克从来都是一个保守的人。革命没有那么容易。一个频率上的振子们所分配到的能量为E,与其对应的能量单元为ε,关系式为P=E/ε,即能量包含P个能量单元。但是,普朗克没有理由认为P是个整数,而是他不得不使用整数,要不怎么接着玩排列组合呢? {我发现后来艾伦菲斯特、德拜、玻色这些大神可没这些顾忌,连微分小量都敢拿过来做排列组合运算,见下文。好的物理学家都是李逵式人物,遇到问题先提着板斧砍杀过去再说} 在原文中,普朗克是这样写的:“如果P=E/ε计算得到的商不是整数,P可以取近似的整数(wenn der so berechnete Quotient keine ganze Zahl ist, so nehme man für P eine in der Nhe gelegene ganze Zahl)”。也就是说,普朗克采用的是取整的算法,用今天的数学记号,是P=[E/ε],至少在这一步上他没有迈出革命的一步,故而有“普朗克半推半就的量子化处置(halbherzige Auffassung der Energiequantisierung à la Planck)”的说法。所谓的P=[E/ε],就算是P=E/ε,对于普朗克来说那也就是着急忙慌中不得已引入的抓手(Notbehelf,erzwungenermaßen eingeführt),而非什么革命的思想。所谓普朗克是Revolutionär wider Willen(违背意愿的革命家),我猜是说,别人说普朗克是革命者,这违背了普朗克自身的意愿。赵匡胤黄袍加身的感觉哈。
德语文献中还时常提及普朗克的绝望行动 (AktderVerzweiflung),派斯的英文版爱因斯坦传记在371页上提到了普朗克的desperate act,正可相互印证。这让笔者很纳闷。普朗克听完Rubens聊黑体辐射的实验结果,当天晚上就得到了正确的表达式。即便为了找到更强的理论根据,那第二个、基于统计物理的推导也用时不足俩月(两篇文章的跨度为从1900年10月19日到1900年12月14日),何来绝望一说?难道绝望应该指的是他后来理解为什么光量子hν会导致正确的黑体辐射公式一事?光量子是普朗克公式成立的充分必要条件,这个问题是庞加莱1912年解决的。
一般热力学、统计物理或者量子力学介绍黑体辐射到此就为止了。普朗克的能量量子概念带来了物理学革命,然后就是量子力学的事儿了。事实是,普朗克公式的出现根本不是黑体辐射问题的了结,它只是一个new era of blackbody radiation 的开始。
必须指出,普朗克不是用数学函数去拟合(fit)人家的实验曲线,也不是拿实验曲线去同人家的理论凑合(appeal to),用普朗克自己的话说,他用的是die von mir entwickelte elektromagnetische Theorie der Strahlung (俺自己发展起来的电磁辐射理论)。一个物理学家一生中若有一次可以这样说话,那他就真是一个物理学家了。
普朗克1900,1901年的Notbehelf在物理学界应该引起了轰动,Kurlbaum 在普朗克公式报告4天后就算出了 h = 6.55 × 10-34 Js ,并称之为普朗克常数。然而,普朗克接下来直到1906年都在忙乎他的《热力学教程》。在 1906—1907 年普朗克在相对论方向的研究取得了不俗的成就,尤其是腔体辐射的质量问题,这联系着质能关系,见下文。关于普朗克的心理路程,超出本文的范围了,请参阅库恩的Black-body theory and the quantum discontinuity 1894—1912一书。库恩的这本书虽然也招来了一些负面评价,但毕竟比他那不着调的《科学革命的结构》有价值多了。物理学里没有革命,如果你看到了革命,那是因为你知道的少。库恩如果知道马赫的这句话,可能就不会写那本流传甚广的书了。
1911年底,普朗克发表了论文 [Max Planck,Über die Begründung des Gesetzes der schwarzenStrahlung(黑体辐射定律的论证),Annalen derPhysik 37,642-656(1912)],在一个新的振子发射机理的基础上,普朗克再次得到了黑体辐射公式,这是普朗克自己的第三种黑体辐射公式推导方式,也是继爱因斯坦在1906年、1907年和1910年,洛伦兹在1908年,德拜在1910年,艾伦菲斯特在1911年的各种花式推导黑体辐射公式后的新尝试。这篇文章绝对是物理学史上里程碑式的存在。在这篇文章中,普朗克不仅再次如愿以偿地得到了黑体辐射公式,关键是他还第一次使用了对应原理,还第一次导出了振子的零点能 (普朗克称之为能量残余,Energierest),
普朗克首先指出,公式
关于具有一定能量的振子如何发射电磁辐射,普朗克假设振子只在其能量达到能量单元ε = hν的整数倍 nhν 时才会发射辐射,具体的发射机制不论,但发射以随机的方式进行:发射的概率为 η ,不发射而后继续吸收能量的几率为1 - η 。也就是说,每一次当振子的能量 U 为 U = nhν 时,其将全部能量U发射出去的事件就可能发生,概率为 η ,发射后振子回到静止状态开始下一轮的能量积聚。普朗克进一步地制定了振子的发射规则,其不发射的概率相对于发射的概率之比正比于激励振子的那个外部振动的强度J,即
现在求在稳恒辐射场中振子的平均能量
如上,在给定强度的稳恒辐射场中的N个相同振子组成之系统的能量分布,就这样唯一地决定了。接下来,就能以熟知的方式计算系统的熵和温度了。首先,系统的熵为
那么,由此可得出温度
普朗克关于黑体辐射工作的伟大之处之一是引入了常数 h。普朗克常数后来成了物理学的基本常数之一,有了越来越精确的测量值{说实话,笔者不懂这句话的意思。在理论物理里,可以取h=1。至于为什么h=1,套用曼宁 (Юрий Ивáнович Мáнин,1937— )关于为什么 c=1 的回答:因为它就等于1},该常数被确立后不久有用光电效应确定普朗克常数h的,比如密立根1916年的工作 [R. A. Millikan,A Direct Photoelectric Determination of Planck’s ‘h’,Physical Review 7,355- 388(1916)]。不过,对密立根的实验工作,包括其测定基本电荷的油滴实验,我都抱持极端谨慎的态度。
注意,关于黑体辐射的谱分布密度ρ(ν,T),其中T是个参数,而ν是个连续的变量。然而,我们应该注意到(?),大多数的普朗克公式推导过程是针对一个具体的频率ν得到的那个表达式,但实际物理问题是在给定温度T下关于光的频率(或者波长)从0到无穷大的分布。一个空腔内不同频率的光如何此消彼长,或者说能量如何在不同频率模式上调整从而进入一个动态平衡,这是物理学必须回答的问题。这个问题,爱因斯坦等人关注的多一些。
(未完待续)
注:
7) 德语国家中博士为获得私俸讲师资格所进行的独立研究(含教学)的总结报告。
8) 从前这总是被译为“热的机械论”,无语。9) 为什么微积分课上的数学老师不讲哪个微分或者积分的更多科学内涵呢?难道不是数学老师的本能冲动吗?
10) 量子力学骨子里从来都是经典的。物理学史钩沉
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2.对于麦克斯韦方程组,洛伦兹变换的低速极限是伽利略变换吗?