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北京理工大学杨小会课题组综述:离子转移反应的研究进展

cjoc 有机化学CJOC 2023-03-30

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    不饱和键的加成反应是最重要的有机反应之一,不饱和键的氢化、氢卤化和氢氰化等加成反应已广泛应用于药物、农用化学品以及功能材料的合成中。然而这些反应经常会用到易燃易爆或有毒气体等试剂,限制了其发展。通过转移氢化、转移氢氰化等转移官能团化策略,可以有效避免剧毒、昂贵或者不易操作等试剂的使用,一定程度上克服了上述限制。近年来,一种新颖的无金属催化的名为“离子转移反应(ionic transfer reaction)”的转移官能团化策略吸引了化学家的注意,目前该策略仍然处于初步发展阶段。


    近日,北京理工大学杨小会课题组对离子转移反应的研究进展进行了系统地综述。离子转移反应的机理如图所示,催化剂首先从供体分子中俘获离核体(nucleofuge)阴离子R2形成离子对中间体A,由于中间体A中阳离子自身不稳定,基团R1极易作为离电体(electrofuge)脱落并与受体分子(例如:烯烃)反应生成碳正离子中间体B,被催化剂俘获的离核体R2转移至碳正离子上形成相应的目标产物并释放催化剂。与其它的官能团转移策略相比,因为离子转移反应中离核体和离电体与底物反应的选择性泾渭分明,所以该策略的区域选择性可以通过这一性质来有效调节。作者将该类反应分为转移氢硅化、转移氢化、转移氢氘化、转移氢卤化和其他离子转移反应。该综述阐述了离子转移反应的重要发展节点,并从反应机理、底物范围、优缺点等方面进行了详细讨论,最后对该领域的未来发展方向进行了展望。


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李落墨, 杨小会. 离子转移反应的研究进展[J]. 有机化学, doi: 10.6023/cjoc202211047. Li Luomo, Yang Xiao-Hui. Recent Advances in Ionic Transfer Reactions[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, doi: 10.6023/cjoc202211047.



通讯作者简介




杨小会,女,1987年11月出生。北京理工大学教授、博士生导师、独立课题组组长(PI),国家级青年人才计划项目入选者,北京理工大学特立青年学者、医药分子科学与制剂工程工信部重点实验室PI和化学与化工学院院长助理。2010年本科毕业于江苏师范大学。2015年获得南开大学理学博士学位,师从周其林院士。2016年至2020年在美国加州大学欧文分校Vy M. Dong课题组从事博士后研究。2020年12月加入北京理工大学开展独立研究工作,主要研究方向为金属有机化学、不对称催化、生物活性化合物和手性药物合成以及计算有机化学等。近年来在国际知名化学期刊上发表SCI学术论文20余篇,其中以通讯或第一作者发表14篇,包括J. Am. Chem. Soc. (7篇)、Angew. Chem. Int. Ed. (2篇)和Chem. Sci. (2篇)等。曾获荣誉与奖励包括Thieme Chemistry Journals Award (2023)、北京理工大学优秀人才奖和全国博士生学术年会优秀论文奖等。课题组主页: https://www.x-mol.com/groups/Xiaohui_Yang


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