南京邮电大学陈润锋教授课题组Angew：在有机超长室温磷光上取得新进展
近年来，超长有机室温磷光材料(OURTP)因其独特的发光现象而被广泛关注，而温度、光、压力等外界刺激的刺激响应型有机室温磷光因其动态调控发光颜色及强度的变化等，在信息加密防伪、传感等领域有着更为广泛的潜在应用前景。然而，刺激响应型OURTP报道还很少，而有机材料中单-三线态间的自旋轨道耦合弱、三线态激子的非辐射衰减速率快，氧猝灭三线态激子等，开发出长寿命、高效率且具有刺激响应特性的超长有机室温磷光材料仍然存在极大的困难和挑战。
针对这个问题，南京邮电大学信息材料与纳米技术研究院陈润锋教授团队将含硼磷光体掺杂在小分子主体氰尿酸中，得到高效率、长寿命的水刺激响应型深蓝OURTP材料，在干燥状态下，磷光寿命达到5.08 s，磷光量子产率达到16.1%，在含水量达到20%时，磷光量子产率提升至37.6%，寿命降为3.52 s（图1），这是迄今为止报道的OURTP材料最好的性能之一。
图1. (a) BDA和CA的分子结构, (b) 加水前后分子间相互作用示意图, (c) 加水前(上)及加水(20 wt%)后 (下), 在日光灯、254 nm紫外光照射下(UV on)和关掉激发后(UV off)的照片、寿命(τ)、PhQY(φph)。图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
基于水刺激响应特性，将材料CB溶解于二甲基亚砜(DMSO)溶液中，涂覆在滤纸上，经过烘干处理制得可复写纸，包括二维码、文字、剪纸在内的任何精细图案都可通过商用打印机使用水作墨水打印。打印的图案经过DMSO蒸汽熏蒸便可有效擦除，经过多次擦除/再写，可复写纸依然能保持极好的可逆性（图2）。这种通过掺杂硼磷光体以及主客体氢键网络实现的刺激响应OURTP，实现将水响应特性和有机余辉特性相结合的高效防伪复写纸，有效加深了对于刺激响应型有机长余辉以及加密防伪应用的理解，对于构筑高性能有机长余辉材料提供了一个新的设计原则。
图2. (a) 水打印防伪可复写纸的制备, (b) 在日光灯、254 nm紫外光照射下(UV on)和关掉激发后(UV off)的二维码照片, (c) 可复写纸的可逆性, (d) 初始图案和水打印加密图案照片。图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
这一成果近期发表在了Angewandte Chemie International Edition 上，文章的第一作者为硕士研究生张景瑜和博士毕业生徐申，通讯作者为南京邮电大学信息材料与纳米技术研究院陈润锋教授。该工作得到了国家自然科学基金、江苏省自然科学基金项目、江苏省“333工程”，南京邮电大学“1311人才计划”的支持。
原文链接：
https://doi.org/10.1002/anie.202104361
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