危废档案 | HW21 含铬废物
来源行业
根据《国家危险废物名录》（2016版），HW21含铬废物主要来源于毛皮鞣制及制品加工、基础化学原料制造、铁合金冶炼、金属表面处理及热处理加工、电子元件制造等行业，主要包括使用铬鞣剂进行铬鞣、复鞣工艺产生的废水处理污泥，皮革切削工艺产生的含铬皮革废碎料，铬铁矿生产铬盐过程中产生的铬渣、铝泥、芒硝、废水处理污泥等，铬铁硅合金生产过程中集（除）尘装置收集的粉尘，铁铬合金生产过程中集（除）尘装置收集的粉尘和金属铬冶炼产生的铬浸出渣，以重铬酸钠和浓硫酸为原料生产铬酸酐过程中产生的含铬废液，使用铬酸进行阳极氧化产生的废槽液、槽渣及废水处理污泥，以及使用铬酸进行钻孔除胶处理产生的废渣和废水处理污泥等。
危险特性含铬废物具有较强毒性，如果处置不当进入环境将对生态环境和人体健康构成严重威胁。铬的毒性与其存在的形态有很大的关系，同价态铬的不同化合物的毒性也是不一样的。大量研究表明六价铬的毒性比三价铬高约100倍，六价铬以阴离子形态存在，易溶于水，具有强氧化性，是土壤环境中仅次于铅的第二大重金属污染物，可以通过吸入、摄取或皮肤接触对人体产生毒害，引起一系列病变，如水肿、皮肤溃疡、肺癌等疾病。三价铬有致畸作用。铬对地表水的危害主要表现在对其感官性状及自净作用的影响，还会杀死水中的浮游生物，从而影响水的自净能力，使水质恶化。此外，过量铬对植物生长的抑制主要是因为铬不仅对植物本身造成危害，而且还干扰了植物对其他元素的吸收和运输，从而破坏了植物的正常生理活动。
危废代码表1 HW21含铬废物危废代码
目前，我国针对含铬废物处置的方式主要是固化/稳定化和资源化综合利用。资源化途径包括用作路基材料和混凝土骨料，用于成产水泥、制砖及砌块、烧结炼铁和作玻璃着色剂。铬渣的处置利用主要有以下几种方法：
1. 无钙铬渣生产含铬合金
无钙铬渣、还原剂（焦炭、兰炭或煤）、助溶剂（硅石、石灰或萤石）等在电炉中进行高温冶炼。其生产含铬合金工艺流程图见图1。
图1 无钙铬渣处理处置工艺流程图
2. 回转窑干法解毒
铬渣与煤炭按照一定的比例混合煅烧，碳生成一氧化碳。高温下碳和一氧化碳与六价铬发生氧化还原反应，生成稳定状态的三价铬，经含有还原剂的水溶液水淬急冷，转变为稳定的三氧化二铬。具体工艺流程见图2。
图2 回转窑干法解毒工艺流程图
3.立窑干法解毒
铬渣与煤混合细磨后挤压成坯块，进入辊道窑进行高温煅烧，碳在高温缺氧条件下生成的一氧化碳与坯块中的六价铬发生氧化还原反应，将六价铬还原成亚稳定状态的三价铬，经含有还原剂的水溶液水淬急冷，转变为稳定的三氧化二铬。具体工艺流程见图3。
图3 立窑干法解毒工艺流程图
管理规定根据《固体废物污染环境防治法》和《危险废物转移联单管理办法》等相关法规，含铬废物必须交由有资质的单位进行处置。
《铬渣污染治理环境保护技术规范》（HJ/T301-2007）规定了铬渣的解毒、综合利用、最终处置及这些过程中所涉及的铬渣的识别、堆放、挖掘、包装和运输、贮存等环节的环境保护和污染控制，铬渣解毒产物和综合利用产品的安全性评价，以及环境保护监督管理。
1.严禁将铬渣与其他危险废物、生活垃圾、一般工业固体废物混合包装与运输。
2.铬渣贮存场所的设计、选址、运营、监测、关闭应符合GB 18597《危险废物贮存污染控制标准》的相关要求，并与地区危险废物处理设施建设规划一致。
3.应根据铬渣成份确定还原剂的用量，铬渣与还原剂应在进入解毒设施之前混合均匀。
4.铬渣解毒产生的废水应尽量返回工艺流程进行循环使用。如需要外排时，应进行处理，满足GB 8978《污水综合排放标准》的要求后排放。
《铬渣处理处置规范》（GB/T31852-2015）规定了铬渣的处理处置方法、铬渣处理后要求及废水处理。
《铬渣干法解毒处理处置工程技术规范》（HJ 2017-2012）规定了铬渣干法解毒处理处置工程的总体要求、工程设计、检测与过程控制、辅助工程、劳动安全与职业卫生、施工与环境保护验收、工程运行管理等技术要求。
1.铬渣处置生产线宜建在铬盐生产厂区或铬渣堆场附近，以减少铬渣运输风险。
2.排水设计应符合国家标准的有关规定。生产废水和生活污水经处理后宜优先考虑用于解毒铬渣的冷却。废水中总铬含量按照HJ/T 301《铬渣污染治理环境保护技术规范》的有关规定执行，废水中其它污染物排放应符合GB 8978《污水综合排放标准》的有关规定。
3.运输管理应符合GB 4387《工业企业厂内铁路、道路运输安全规程》的有关规定。运输时应减少输送环节，宜采用专用车辆运输，进入铬渣堆场的车辆出场前应进行清洗。
4. 铬渣的堆放、内部转运、贮存应符合HJ/T 301《铬渣污染治理环境保护技术规范》的有关规定。
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编辑整理：无忧固废网