分子结Molecular knots,通常使用金属螺旋体来制备,以使分子链交叉。
今日,英国 曼彻斯特大学 David A. Leigh团队在Science上发文,报道发现,配位错配的寡齿配体和金属离子,提供了一种更有效的方法合成更大的分子结。由不同数目的三齿2,6-吡啶二甲酰胺基团组成的分子链,围绕九配位镧系元素(III)离子折叠,以产生具有配体链和金属离子的配位位置的最低公倍数的链缠结配合物。然后,闭环烯烃复分解完成结。3:2(Ditopic链:金属)组件产生+31#+31和−31#−31分子结。化学计量为3:4(四位链:金属)的Vernier络合物,选择性地形成具有12个交替链交叉的378-atom-long trefoil-of-trefoils triskelion knot 三重结,或者通过在链的末端使用相反的立体化学,形成具有6个交替链交叉和6个非交替链杂交的倒核三重结。
Vernier template synthesis of molecular knots
图1. 合成具有扩展缠结阵列的大分子结Vernier模板策略。
图2. Vernier(3:2,链:金属离子)模板合成分子结。
图3.Vernier(3:4,链:金属离子)模板合成12-交叉分子三体开结配合物。
图4. 闭环12-交叉分子三叉结的形成。
制造分子结molecular knots的典型方法是,使用金属离子定向相互重叠排列的配体链。该项研究添加了Vernier模板技术,以扩展可访问节点的大小和复杂性。具体而言,在配体和金属离子上的配位点数目之间引入了错配mismatch,导致了包含最低公倍数位点的组装。3:4的化学计量,在通过烯烃复分解闭环后产生了378个原子-atom trefoil-of-trefoils 。
文献链接:https://www.science.org/doi/10.1126/science.abm9247DOI: 10.1126/science.abm9247