西北农林科技大学纪克攻教授课题组Org. Lett.：金（I）氧化胺化β-胺基炔酮生成季胺内盐——P,N-双齿磷配体的优点

导语

P,N-双齿磷配体可以通过形成三配位金配合物来抵消由炔烃生成的金卡宾的亲电性，以提供C-C、C-O和C-S键。然而，对于C-N键构建反应难度较大，鲜有人报道。近日，西北农林科技大学纪克攻教授课题组通过以P,N-双齿磷配体的金作为催化剂，采用原位氧化的策略，实现了C-N键的构建，高效合成了全新的季胺内盐衍生物。相关成果在线发表于Org. Lett.( DOI：10.1021/acs.orglett.1c03382)。

纪克攻教授课题组简介

课题组致力于金属催化的有机合成反应及其在天然产物和药物分子中的合成应用研究、基于活性药物小分子的化学生物学研究。课题组基于金催化炔烃的多样相转化构建了系列的杂环骨架化合物，建立了部分化合物分子库，并在植物病原菌活性研究方面开展探索研究，期望发现新的先导化合物。

纪克攻教授简介

纪克攻，河北衡水人，理学博士，教授，博士生生导师。2006年本科毕业于河北师范大学；2011年6月毕业于兰州大学化学化工学院，获得理学博士学位；2011年8月-2014年 7月，美国加州大学圣塔芭芭拉分校做博士后研究；2014年7月-2017年12月，西北农林科技大学理学院/化学与药学院，副教授。2018年1月-至今，西北农林科技大学化学与药学院教授；2020年起任实验室安全与条件保障处副处长。迄今已在国际知名学术期刊发表论文50余篇，包括Angew. Chem. Int. Ed.、ACS Catal.、Org. Chem. Front.、Org. Lett.、Chem. Commun.、Adv. Synth. Catal.、Chem. Eur. J.、J. Org. Chem., 出版专著一部，编著《有机合成设计》课程讲义1部。

前沿科研成果

金(I)氧化胺化β-胺基炔酮生成季胺内盐——P,N-双齿磷配体的优点

近年来，西北农林科技大学纪克攻教授课题组围绕金催化炔烃多样性转化构建新骨架方面反应展开了一系列研究工作。该课题组前期曾开发了金(III)催化氧化炔酮制备萘酮并环丁烷和茚并环戊二烯（Org. Chem. Front., 2021, 8, 4853-4859）、4-取代3-异色满酮（Adv. Synth. Catal., 2019, 361, 2148-2153）等。基于对前期研究工作的深入探索，近日，该团队又报道了一种通过P,N-双齿磷配体的金催化氧化β-胺基炔酮生成特殊的季胺内盐类型化合物。该反应具有良好至优异的产量，宽广的反应范围，短的反应时间和简单的纯化过程。值得一提的是，该季胺内盐无需通过柱层析分离纯化，仅仅通过简单的抽滤即可实现产物的分离纯化（图 1）。

图1. 金(I)催化氧化邻胺基炔酮1生成季胺内盐2 

（来源：Org. Lett.）

此外，在最优反应条件下将温度提升至70 ℃，使用无主体苯环的不同的β-胺基炔酮1v-1z也可以参与反应，得到相应的季胺内盐3（图2）。

图2. 金(I)催化氧化β-胺基炔酮1v-1z生成季胺内盐3   

（来源：Org. Lett.）

最后，作者通过1s进行了克级规模的转化，同时在外加一当量酰氯的情况下，也可高效实现吲哚酮酯化合物4的快速定量转化等进行了探索（图3），初步展示出了反应的实用性，也为后续的转化提供了基础。

图3. 克级反应及产物衍生

（来源：Org. Lett.）

综上，该工作实现了P,N-双齿磷配体金氧化胺化胺基炔酮类化合物，以温和的反应条件，优异的官能团耐受性以及简单的抽滤净化过程获得了特殊的季胺内盐产物。

该研究工作主要由纪克攻教授课题组2022届硕士研究生郭晶及陈自胜副教授完成，并得到本课题组其他研究生协助。研究工作得到国家自然科学基（21702170和22171228）、陕西省自然科学基金（2018JQ2072）和广东省催化重点实验室（2020B121201002）及西北农林科技大学“青年英才”项目的支持。

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