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新疆大学阿布力米提·阿布都卡德尔教授课题组:碘源介导的α/β-芳硫基过氧化合物的合成

Chem.)作者通过一系列实验对反应机理进行了探究(图5),由实验结果可以推测出一锅法反应的中间产物为碘取代过氧化物,然后在碱的作用下与硫醇进一步反应生成α/β-芳硫基过氧化物。此外,在5
6月28日 上午 11:15
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天津大学马军安课题组Chem Catalysis:铑催化内炔与三氟甲基卡宾的不对称环丙烯化反应

导语基于三氟甲基卡宾的不对称化学转化是构建手性三氟甲基分子的重要方法,但是将反应性较低的内炔应用于这一领域仍然具有挑战。近期,天津大学马军安-张发光团队与以色列理学工学院Ilan
2023年5月22日
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上海有机所刘国生课题组在钯催化内烯烃的迁移双氧化反应研究中取得新进展

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室的刘国生课题组发展了首例钯催化内烯烃的不对称迁移双氧化(ARD)反应,基于配体对反应动力学的调控,首次实现了内烯烃的高区域选择性官能团化反应;其中在吡啶-噁唑啉(Pyox)配体中吡啶C-6位上引入烷基基团是调控反应区域选择性的关键;该反应对于简单非活化的内烯烃和各种官能团取代的内烯烃均表现出非常优秀的区域和对映选择性,为高效合成1,n-手性二醇类化合物
2023年5月21日
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厦门大学叶龙武教授团队周波副教授Chem. Sci.:手性胺催化炔酰胺环化构建轴手性骨架

导语轴手性化合物广泛存在于天然产物与药物分子中,并常常作为手性配体或催化剂应用于不对称催化领域。炔烃作为一类重要的有机合成子,具有廉价易得、转化丰富等优点。近年来,炔烃化学在轴手性分子合成中的应用受到了人们广泛的关注。然而,已报道的该类反应大多数需要使用过渡金属催化剂,而有机小分子催化的该类不对称反应主要局限于Michael受体类型的炔烃或联烯类中间体(图1a,b)。近日,厦门大学叶龙武教授团队的周波副教授基于先前课题组不对称催化炔酰胺环化反应合成轴手性化合物(Angew.
2023年5月21日
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镍催化α-萘基炔丙醇的不对称交叉亲电反式芳基-苄基化反应

近年来,镍催化烯烃的不对称交叉亲电双碳官能团化反应因为拥有无需预制备有机金属试剂、反应条件温和、官能团兼容性高和底物范围广等优点而被广泛研究。能否将镍催化的交叉亲电体系运用到炔烃上也开始得到有机合成工作者的关注。近日,中国科学技术大学王川教授课题组报道了镍催化α-萘基炔丙醇的不对称交叉亲电反式芳基苄基化反应,利用该反应可以高效合成全碳四取代的轴手性烯丙醇化合物。相关的成果发表在ACS
2023年5月20日
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中科院化学所宋延林/乔雅丽课题组Angew. Chem.:低沸点溶剂-中间体工程策略实现无反溶剂刮涂制备高效钙钛矿太阳能电池

导语金属有机-无机杂化钙钛矿材料因其出色的光电性质在近年来被认为是最具潜力的第三代光伏材料之一。目前,实验室制备的钙钛矿太阳能电池的光电转化效率已与单晶硅太阳能电池相当。然而,目前大多数高效率钙钛矿太阳能电池的制备是在实验室中通过旋涂法制备。在诸如刮涂、狭缝涂布、丝棒涂布等高通量的弯液面涂膜方法中,由于无法像旋涂中一样通过反溶剂迅速除去湿膜中的高沸点溶剂,所制备的钙钛矿薄膜形貌质量往往欠佳。因此,开发一种无需反溶剂且可通过高通量薄膜沉积方法制备均一的大面积钙钛矿薄膜的方法对钙钛矿太阳能电池的商业化应用具有重要的意义。基于此,近日,中国科学院化学研究所宋延林/乔雅丽研究员课题组创新性地提出通过低沸点溶剂-中间体工程策略无反溶剂刮涂制备高质量钙钛矿薄膜。该策略通过用乙腈-乙酸异丙酯二元混合物作为低沸点溶剂在甲胺气体的辅助下制备钙钛矿墨水。在涂膜过程中,当溶剂自然挥发后可形成室温下稳定的中间体薄膜,对中间体薄膜退火后即可得到高质量的钙钛矿薄膜。该方法在刮涂成膜过程中无需反溶剂或风刀吹扫,通过简单退火即可制备高质量的反式钙钛矿太阳能电池。相关工作以“Volatile
2023年5月19日
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华师大吴安心:利用氮杂Diels−Alder反应原位生成Wagner-Meerwein重排的叔醇前体构筑连三芳基嘧啶并吲唑衍生物

导语嘧啶并[1,2‑b]吲唑骨架作为常见的富氮稠杂环,其衍生物不仅有作为抗癌抑制剂、帕金森病抑制剂和镇静催眠的生理活性,而且据文献报道具有良好的光物理性质。尽管目前已经报道了许多基于3-氨基吲唑为底物的嘧啶并[1,2‑b]吲唑骨架的合成方法,但现存方法无法合成具有拥挤空间结构的2,3,4-三芳基取代的吡啶[1,2‑b]吲唑,值得注意的是,这类分子可能会表现出更好的光物理性质。因此,从简单易得的底物高效制备2,3,4-三芳基取代的嘧啶并吲唑骨架是一个有价值的研究空白。近日,华中师范大学吴安心教授课题组开发新颖的利用碘介导的氮杂Diels−Alder反应原位生成Wagner−Meerwein重排的叔醇前体,通过碳正离子历程的1,2-芳基迁移从而实现2,3,4-连三芳基取代嘧啶并[1,2‑b]吲唑的高效合成。相关成果发表于Organic
2023年5月19日
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福州大学宋秋玲教授课题组Science China Chemistry:二氟卡宾诱导吲唑化合物的分子骨架编辑

有机分子的后期修饰可以大大增加分子的结构多样性。长期以来,C–H键官能团化是生物活性分子后期修饰的常用手段,可以为药物分子的筛选提供多样的先导化合物。相比于C–H键官能团化的后期修饰,直接对芳香杂环或碳骨架进行特定原子的消除和插入极具挑战性。分子骨架编辑作为自然界创造活性天然产物结构多样性的重要合成工具,如果能对杂环及碳环的核心骨架进行直接编辑,比如消除、替换或者插入特定的原子(图1b),则可能改善或者完全改变分子的物化性质、生物活性、药学性质等,为药物活性分子的开发提供强劲的合成策略。卡宾或氮宾由于其高的反应活性,是实现分子骨子编辑的高效合成子。例如,2022年,Bill
2023年5月18日
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​陕师大薛东课题组Green Chem:光激发羰基自由基的产生及其参与的C-C偶联反应

导语芳基醛、酮及亚胺的单电子还原反应是合成醇或胺类化合物的重要方法之一。近日,陕西师范大学薛东课题组报道了无需外加光催化剂、光激发的芳基醛(酮或亚胺)与三级胺通过电子转移过程生成羰基自由基的通用方法,广泛应用于一系列醇(胺)类化合物的高效合成,并成功实现了多种类型的C-C偶联反应(图1)。相关研究成果发表于Green
2023年5月18日
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天津大学马军安课题组Angew. Chem. Int. Ed.:四取代烯烃的催化不对称氢化反应制备β-氨基膦化合物

导语β-氨基膦衍生物广泛存在于医药和生物活性分子中,发展高效构建手性β-氨基膦衍生物的新方法是有机化学领域的一个重要研究方向。近年来,催化不饱碳-碳双键的不对称氢化反应成为构建多功能手性氨基结构单元最有效的方法之一,但目前报道的反应研究主要集中在三取代脱氢β-氨基膦衍生物的不对称氢化,而四取代脱氢β-氨基膦的催化不对称氢化反应仍然未见报道。近日,天津大学马军安-张发光团队在该领域取得进展,首次实现了四取代烯烃的催化不对称氢化反应制备β-氨基膦化合物,相关研究成果发表于Angew.
2023年5月18日
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Lutz Ackermann课题组:钌催化非活化烯烃的远程双官能团化反应

4)。首先,使用预合成的46作为催化剂时,同样可以60%的收率得到产物4。对照实验表明,MesCO2H的辅助对反应至关重要。自由基捕获实验表明,反应涉及自由基机理。(图片来源:Angew.
2023年5月18日
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华南理工祝诗发教授课题组Org. Lett.:乙炔为C2合成子快速构建二烯酯

M)、室温条件下反应为最佳条件(图2,条目8)。值得一提的是,得到产物均为单一的E构型,且该产物可以在室温、空气氛的条件下保持稳定数日,溶液状态下可低温保存(-20°C)1年以上。图2
2023年5月17日
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JACS:张力环联烯与π-烯丙基钯间的催化剂调控环化

1):作者首先以烯丙基钯前体15和环联烯前体16为模板底物,开展条件筛选研究。通过对底物15的当量、反应温度、添加剂水的当量、钯催化剂的当量、浓度、配体参数进行细致优化(Table
2023年5月16日
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江苏大学刘槟课题组Org. Lett.:铜介导的环硫醚与硼化合物解构官能化

导语有机硫化物存在于多肽、天然产物和药物分子等生物活性分子中。硫化物结构多变,其存在形式包括硫醚、二硫化物、亚砜、磺酸盐、噻唑等等。其中线性硫醚骨架广泛出现于Nelfinavir、Tazifylline、Tipelukast等药物分子中。因此,发展高效快捷的方法构建此类结构具有重要的合成意义。近日,江苏大学化学化工学院刘槟副教授课题组在该研究领域取得了新进展(Org.
2023年5月15日
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江苏师大姚昌盛/张凯课题组Org. Lett.:NHC催化醛与AIBN的自由基偶联反应合成β-氰基酮

导语β-氰基酮是一类重要的有机合成中间体,其高效合成方法是有机合成方法学研究的一大热点。其中,α位季碳的β-氰基酮由于高位阻效应合成较为困难。近日,江苏师范大学姚昌盛/张凯课题组发展了一种简便、高效的方法,通过氮杂环卡宾(N-Heterocyclic
2023年5月15日
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光诱导钯催化富电子烯烃的1,2-双官能团化反应

钯催化的交叉偶联反应是构建C−C或C-杂原子键的重要转化。最近,钯络合物的光化学活化作为在室温下实现钯催化转化的重要策略被广泛应用,并超越了传统交叉偶联化学的应用范围。最近,德国亚琛工业大学(RWTH
2023年5月15日
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中科大王官武教授课题组:联立缩扩环反应—杂环稠合开环[60]富勒烯的电合成及其光伏应用

导语富勒烯衍生物在生命科学和材料科学领域具有广阔的应用前景,新型富勒烯衍生物的合成是富勒烯表面改性领域的重要研究方向。近日,中国科学技术大学王官武教授课题组通过电化学还原[60]富勒烯稠合四氢哒嗪,在微量氧的作用下,再与三氟乙酸(TFA)、烷基溴化物或邻苯二甲酰氯反应,生成了具有新颖的1,1,2,6-或1,1,4,6-加成模式的吡唑啉稠合开环[60]富勒烯衍生物。该反应同时发生了缩环反应和扩环反应,这在电化学上是首次被发现。相关成果在线发表于Angew.
2023年5月14日
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余金权团队最新Science:配体促进羧酸导向的双重亚甲基碳氢键活化实现区域可控的苯并环丁烯高效合成

余金权教授一直是全世界C-H键活化领域的领军人物。20年来,他的团队实现了无数令人啧啧称奇的C-H键活化及后期巧妙而又实用的转化。而这一切成就的基石,无不来源于余金权教授巧妙的配体设计。近日,该课题组再次取得了C-H键活化的新突破:通过课题组开发的双齿酰胺-吡啶酮配体,他们成功实现了羧酸导向的双重亚甲基碳氢键活化,并利用此策略完成区域可控的苯并环丁烯的高效合成。该研究工作近日刊登于Science(Science
2023年5月14日
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中山大学徐新芳课题组Angew. Chem.:金属卡宾不对称双烷基化反应构建季碳手性中心

导语手性季碳中心广泛存在于天然产物、药物和各种生物活性分子中。构建手性季碳中心的反应非常多,一般来说可分为四种不同的反应模式,包括与多取代烯烃的加成或偶联反应,不对称烯丙基烷基化反应,去对称化和不对称取代反应。尽管不对称催化合成在这一领域取得了令人鼓舞的进展,但在多取代前手性中心的不对称C-C键形成过程中,由于存在较大空间位阻,成键阻力大,立体选择性控制难;此外,这些反应一次构建一个碳碳键,成键效率低,往往需要使用特定原料或者预官能团化试剂。前沿科研成果金属卡宾不对称双烷基化反应构建季碳手性中心金属卡宾是有机合成反应中多功能的合成砌块,可以高效、快速地构建C-C和C-X键。然而,金属卡宾反应直接构建季碳中心的不对称反应仅有少数报道。近年来胡文浩教授团队利用亲电试剂捕捉原位生成的叶立德或两性离子中间体,发展了一类金属卡宾双官能团化的多组分新反应,可以高效、多样化构建多官能团复杂手性分子。进一步的,通过卡宾依次与碳亲核试剂和碳亲电试剂反应,在卡宾位点选择性组装两个烷基官能团,为直接构建具有季碳中心分子提供了一种全新的方法。在这方面,常用的碳亲核试剂仅限于富电子的(杂)芳烃,它与卡宾反应生成两性离子中间体,其共振结构能有效地稳定该中间体,使后续的分子间亲电捕捉反应能够顺利进行,实现金属卡宾的芳基烷基化反应(图1a)。相比于富电子芳烃,烯烃作为一类亲核试剂,易与卡宾发生经典的环丙烷化反应和形式上的碳氢插入反应(图1b),其作为亲核试剂参与的不对称三组分反应具有巨大的挑战性。图1.
2023年5月12日
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郭其祥教授课题组Chemical Science:手性醛催化实现N-未保护氨基酸酯与卤代烃的直接不对称α-取代反应

研究背景涉及卤代烃的取代反应是有机化学中形成碳-碳和碳-杂原子键最经典的化学转化之一。利用卤代烃如芳基、烯基和烷基卤化物作为反应物,通过SNAr、SN1、SN2取代或偶联构建了大量的光学活性分子。在这些反应中,廉价易得的氨基酸衍生物与卤代烃的催化不对称取代反应成为了制备光学活性的非天然α,α-二取代的α-氨基酸提供了高效途径。然而,在这些报道的方法中,保护和脱保护操作总是不可避免的(图1,路径b)。手性醛可直接催化N-未保护氨基酸酯的不对称α-官能化已在烷基化、迈克尔加成、曼尼希、羟醛、烯丙基化、苄基化、和炔丙基化反应中得到充分证实。作者设想,这种策略可能对氨基酸酯与卤代烃的直接不对称α-烃化反应是有前途的。然而,在这种转化中,控制C/N官能化的化学选择性是极具挑战性的。本文报道了手性醛催化N-未保护氨基酸酯分别与芳基卤化物、烯丙基氯和苄氯的不对称α-取代反应。尽管N-官能化副产物没有被完全抑制,但所需的C官能化产物可以以中等到高产率生成,且三种转化都具有良好到优异的对映选择性。此外,α-芳基化产物可用于临床候选化合物(+)-AG-041R的形式全合成,并基于对照实验的结果提出了三种反应模型。该研究发表于
2023年5月12日
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北理工陈磅宽教授与郑小燕副教授合作JACS:近红外圆偏振发光及化学氧化法实现双自由基特征的有机硼手性共轭大环合成

导语手性共轭大环化合物不仅展现出独特的光物理性能,而且在手性传感和圆偏振发光(CPL)材料等领域也具有广泛的应用前景。目前,主族手性共轭大环还鲜有报道,通过主族元素掺杂可以有效调节化合物的电子结构,从而提高它们的发光效率并自主调谐其荧光发射波段和范围。尽管开壳层双自由基的相关研究工作在有机磁体、自旋电子学和自旋输运等领域具有很强吸引力,但是该类化合物的高效合成仍是一大挑战。近日,北京理工大学陈磅宽教授课题组与郑小燕副教授课题组合作构筑了具有近红外圆偏振发光性能的有机硼手性大环化合物(J.
2023年5月11日
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四川大学冯小明课题组ACS Catal.:Hantzsch二氢吡啶的催化不对称合成

导语1,4-二氢吡啶(1,4-DHP),尤其是4-芳基-3,5-二羧酸盐取代的1,4-二氢吡啶,作为一种高效的钙离子通道抑制剂被广泛的应用于心血管疾病的临床治疗。研究表明,在这类结构分子中,4-取代构型的不同会使其药理作用表现出巨大差异。如(S)-氨氯地平降压效果是(R)-氨氯地平的1000倍,且(S)-氨氯地平可有效避免外消旋氨氯地平带来的头晕、头痛、肢端水肿等副作用。因此,合成具有更高药物活性的手性Hantzsch二氢吡啶类药物分子具有重要研究意义。近日,四川大学冯小明教授课题组利用发展的具有自主知识产权的手性双氮氧配体和催化剂(冯催化剂)成功实现了一系列Hantzsch二氢吡啶结构分子的催化不对称合成,相关研究成果在线发表于ACS
2023年5月11日
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伊利诺伊大学Neal P. Mankad课题组:铜催化、光介导烷基卤化物羰基化反应合成脂肪族酸酐

1A),即乙酸与烯酮的反应和Rh-催化乙酸甲酯的羰基化反应。最近,化学家们还开发了一些非贵金属催化的羰基化反应。基于课题组前期对于铜催化羰基化反应的研究,近日,伊利诺伊大学芝加哥分校Neal
2023年5月11日
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JACS:不稳定卡宾参与的钴催化不对称环丙烷化

1):环丙烷是药物分子、农药化学品和有机材料中普遍存在的结构单元,具有独特的三维结构,能参与张力诱导的开环反应。合成手性环丙烷的最经典方法是重氮烷烃和烯烃间的催化不对称环丙烷化(Figure
2023年5月10日
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五邑大学彭金宝课题组Org. Lett.:钼催化的烯基环丙烷与硝基芳烃的还原氢胺化合成高烯丙胺类化合物

导语烯基环丙烷(VCPs)是一类具有高反应活性的有机合成反应原料。近年来,它们被广泛应用于过渡金属催化的环加成反应中,以获得多种环状化合物(图1a)。同时,过渡金属催化的VCPs开环是获得烯丙基化合物的一种重要方法(图1b)。另外,硝基化合物作为一类重要的氮源在有机合成中有着非常广泛的应用。五邑大学彭金宝课题组发展了一系列硝基化合物的官能化反应(Org.
2023年5月10日
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湖南大学冯见君课题组Chemical Science:立体选择性催化合成非环状酰胺的全取代烯醇酯&烯醇碳酸酯

导语具有特定立体化学的多取代的烯醇酯衍生物不仅存在于天然产物中,其在合成化学中也有着广泛的应用。研究表明烯烃的立体化学对其活性和后续反应的选择性具有重要影响。尽管目前已经有很多方法来制备多取代的烯醇酯衍生物,但要实现全取代的烯醇酯的立体选择性合成仍然存在挑战。以内炔为原料,发展内炔的碳-酰氧基化反应可为全取代的烯醇酯的合成提供强有力的手段。但该方法目前仅局限于贵金属催化体系,并且当使用非对称的内炔时反应的区域选择性控制及烯烃的顺反选择性控制仍是没有很好解决的科学问题。此外,由于碳酸酯容易与过渡金属发生脱羧副反应,这使得过渡金属催化的内炔的碳-酰氧基化策略难以实现烯醇碳酸酯的合成。近日,湖南大学冯见君课题组通过使用硼路易斯酸催化策略在该领域取得了新进展(Chem.
2023年5月9日
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中国科学技术大学顾振华课题组ACS Cent. Sci.:桥位手性环境下的二价铑/膦催化剂及其在对映选择性阻转异构体合成中的应用

导语轴手性天然产物由于其广泛的分布、多样的结构和有前景的生物活性,是值得关注的合成目标。同时,具有刚性手性框架的联芳基轴手性化合物是非常成功的试剂、配体和催化剂。因此,如何高效构建联芳基轴手性化合物具有重大的研究价值。近日,中国科学技术大学顾振华课题组提出了一种新型开环策略构建联芳基轴手性化合物。作者首先在二价铑和手性Josiphos配体催化下成功实现了酮与芳基硼酸的高对映选择性不对称加成反应,得到了一系列环状手性α-羟基酮类化合物,然后通过碱促进α-羟基酮的氧化开环反应高效构建了一系列联芳基轴手性化合物。最后,作者通过机理研究以及DFT计算提出了相应的反应机理。相关研究成果在线发表于ACS
2023年5月9日
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厦门大学叶龙武教授课题组:铜催化二炔环化构建吡咯/芳基轴手性骨架

导语联芳基轴手性骨架广泛存在于天然产物与药物分子中,并被作为手性配体或催化剂应用于不对称催化领域。高效、高对映选择性的构建联芳基轴手性骨架成为近年来化学家研究的热门方向之一,但是目前的研究主要集中在六元环/六元环轴手性骨架的构建,其主要原因在于该类结构轴邻位位阻基团的距离较近,从而有利于其手性结构的稳定保持。而对于更小环系的联芳基轴手性骨架,由于环系减小造成轴邻位位阻基团的距离增大,从而使得这类结构具有更小的旋转能垒,不利于其手性的稳定保持,因此高对映选择性的构建该类骨架具有一定的挑战。近日,厦门大学叶龙武教授课题组基于其前期廉价金属催化1,5-二炔环化反应(J.
2023年5月8日
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Chem. Sci.:光驱动α-支链烯醛的对映选择性远程全氟烷基化反应

1b)。在上述两种策略中,在可见光辐射下通过单电子转移(SET)生成全氟烷基自由基(RF·,I),该自由基可被立体选择性拦截。同时,通过外部光催化剂(Fig.
2023年5月8日
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山东大学徐政虎课题组Chem. Sci.:不对称铑催化的Click环加成反应构建C-N轴手性的N-三氮唑基吲哚

Sci.)随后,对C-N手性轴的热稳定性开展了相关消旋化验证实验(图2)。作者发现,手性产物在100℃的条件下很难消旋化,说明了该C-N轴手性产物拥有良好的热稳定性。图2(图片来源:Chem.
2023年5月7日
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新疆大学刘晨江教授/中国计量大学金伟伟教授团队:通用的电氧化烯烃的胺硒化和氧硒化反应

导语烯烃是一种具有广泛用途的大宗化学品,通过烯烃双官能团化反应是制备高附加值的有机化合物的一种重要策略。近年来,文献报道了许多通过热化学、光化学或电化学策略实现烯烃双官能团化制备含硒化合物的方法。然而,目前通用的电化学胺硒化和氧硒化反应特别是可以兼容非活化烯烃和共轭二烯类底物的研究还未见报道。近日,新疆大学刘晨江教授、中国计量大学金伟伟教授团队报道了一种通用的烯烃电化学氧化胺硒化和氧硒化反应。相关研究成果近期发表于Green
2023年5月6日
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镍催化环丁烯三级醇和芳基硼酐可调控的对映汇聚式和动力学拆分反应

导语手性全碳季碳中心广泛存在于天然产物、药物和生物活性分子中,而在张力环分子中直接构筑手性全碳季碳还需克服空间位阻和环张力释放驱动的开环过程等不利因素,无疑带来了更大的挑战。基于经典的不对称烯丙基取代/碳碳偶联反应,手性季碳形成于亲核试剂端的研究已经被广泛报道,而相对应的在亲电性烯丙基端生成新的季碳中心也取得了一定进展。其中,如前手性烯丙基亲电试剂参与的反应,都需要使用E/Z构型确定且离去基团活性更高的烯丙基酯;而非手性烯丙基亲电试剂参与的反应目前也只局限于开链分子(图1)。发展张力环保留的手性全碳季碳对映汇聚式合成,同时兼容动力学拆分获得手性环丁烯三级醇的策略,有着重要的研究意义。图1.
2023年5月6日
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南京林业大学宋亮亮和蔡灵超课题组Org. Lett.:铑催化的碳氢活化/环化策略用于构建多肽-异喹啉酮连接物

相比于小分子药物,多肽是一类独特的药物分子,因其具有独特的生物学和治疗学特性,可以影响蛋白质-蛋白质作用,靶向或者抑制细胞内分子。目前,全球市场已有超过80种多肽药物,科学家研发新型多肽药物的脚步还在稳步进行。近日,南京林业大学宋亮亮和蔡灵超课题组报道了一种铑催化的碳氢活化/环化策略用于构建多肽-异喹啉酮连接物,该反应底物范围广,且连接物具有较好的荧光性质,最大发射波长高达460
2023年5月6日
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上海药物所柳红课题组与李佳课题组合作在β-烷基碳苷类化合物不对称合成方面取得新进展

构型烷基碳苷类化合物的高效立体选择性合成。该方法反应条件温和,以Co(II)为催化剂,二乙氧基甲基硅烷为氢源,在双噁唑啉手性配体(S,R)-L1的调控下,对烯糖的碳-碳双键进行顺式加成,实现β
2023年5月5日
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Sarlah组JACS:(−)-scabrolide A和(−)-yonarolide的10、11步全合成

1b所示:来自于手性池(-)-linalool的Maimone’s环己烯酮6和亚甲基环丙烷(MCP)经[3+2]环化反应等转化成[5,5]-双环内酯4;来自于(-)-perillyl
2023年5月5日
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北大深研院周建荣课题组:对映选择性烯烃的多米诺烯基化-炔基化反应——5-7元含氮杂环和碳环的立体选择性合成

最后作者对反应生成的皮洛琳化合物进行衍生,实现氧化、异构化、环氧化及环化反应(图8)。产物衍生化后获得的并环化合物以及桥环化合物,有些是具有重要生物活性的小分子药物或先导化合物的核心结构骨架
2023年4月26日
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Baran组JACS:胍盐毒素(+)-KB343的首次对映选择性全合成

15403−15413)。受此启发,作者先加入次氯酸叔丁酯将4氯代,再加入TBAF和叔丁醇钾,经中间体20发生去芳构化/环化反应,构建起第一个氮杂季碳立体中心,以65%的产率得到理想产物5(80
2023年4月4日
其他

中山大学邱立勤课题组Adv. Synth. Catal.:钯催化对映选择性C-N偶联和碱促进反应合成N-取代4-喹诺酮类化合物

导语C-N轴手性广泛存在于自然产物中,由于N原子的特殊性,在与芳环相连时电子云会转变为sp2杂化,邻位有大位阻的N杂联芳化合物会像C-C键类似产生大的扭转位阻,从而产生C-N轴手性。以C-N键为手性轴的轴手性化合物在不对称催化和药物研发领域有着广阔的应用前景。4-喹诺酮类化合物广泛存在于天然产物中,是药物研发的优势骨架,具有抗菌、抗病毒、抗有丝分裂等广泛的生物活性。4-喹诺酮类化合物种类丰富多样,大部分4-喹诺酮骨架可以在过渡金属Cu、Au、Rh、Pd、Ni等催化下构建,但已有的合成方法却难以构建具有较高对映选择性的C-N轴手性4-喹诺酮类化合物。近日,中山大学邱立勤课题组在这一方面取得了进展,相关研究成果发表在Adv.
2023年4月3日
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中国科大顾振华课题组Angew. Chem.:酚促进的铜催化环状碘鎓的不对称开环/三组分偶联反应

导语碳酸酰胺类化合物、尿素及其衍生物广泛应用于分析化学、制药应用、聚合物科学、农用化学品、有机合成中,并常见于生物活性分子结构。同时,光学活性脲和硫脲是有机催化领域中特殊的手性双氢键供体,已被应用于催化各种重要的对映选择性反应。然而目前它们大部分的合成均依赖现有的氨基酸、小肽衍生物等,且需要使用有毒的光气或三光气。发展新型的不对称催化合成方法,以高效高对映选择性地构建手性氨基甲酸酯类化合物、脲类化合物具有重要意义。近日,中国科学技术大学顾振华教授团队在该研究领域取得了新进展,相关研究成果发表在Angew.
2023年4月3日
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中南大学阳华课题组Org. Lett.:三氟甲基磺酰亚胺作为新型双官能团化试剂实现烯烃的光化学三氟甲基亚胺化反应

导语烯烃作为一种廉价易得的工业原料,通过烯烃的双官能团化反应将其转化为高附加值的药物分子,农用化学品和功能材料一直都是人们研究的热点。近日,中南大学化学化工学院阳华教授课题组设计合成了三氟甲基磺酰亚胺作为新型双官能团化试剂,在能量转移条件下实现了烯烃的选择性三氟甲基亚胺化反应。相关研究成果近期发表在Organic
2023年4月2日
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Rh参与的发散性催化:基于碳-碳键活化启动的不对称去芳构化反应和串联C-H键活化

Catalysis)将配体由(S)-DTBM-Segphos换为PPh3时,发现可以得到C-H键活化的产物3a和3a'。但是底物的制备过程中,需要将干净的1a溶于含有水分的乙酸乙酯中,40℃温度下3
2023年4月1日
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扬大庞欢和南信大张一洲Adv. Mater.:乙醇诱导的Ni2+插层CoMOF复合五氧化二钒协同增强3D打印微型超级电容器的性能

导语MOF在电化学储能系统中的直接应用受到其缓慢的化学/电化学过程以及较差的机械强度和导电性的显著限制。随着对小型化、智能化和便携式电子产品的需求不断增长,显著增加了对微型储能设备的需求。传统超级电容器能量密度相对较低,不足以为电子设备提供持续稳定的电源。厚电极设计是一种有效的手段。然而,在传统的超级电容器中,平面电极活性材料的质量负载非常有限。传统的三维多孔电极制备方法通常昂贵且复杂,且难以精确控制电极结构。在这方面,3D打印的微型超级电容器(MSCs)因其理想的功率密度和稳定性而受到越来越多的关注。然而,表面或近表面机制导致低的比能密度、比容量和工作电压阻碍了其进一步发展。与传统超级电容器类似,MSC的电荷存储性能高度依赖于电极材料的固有特性、电荷存储机制和MSC的结构。在两个电极中使用相同材料的对称间充质干细胞中,由于水分裂的影响电压窗口受到严重限制。近日,扬州大学庞欢教授和南京信息工程大学张一洲教授课题组在该领域取得进展,相关研究成果发表在Advanced
2023年3月1日
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【快新闻】“丧尸真菌”真的存在!如果人类感染会怎样?

《最后生还者》里的“丧尸真菌”真的存在!如果人类感染会怎样?很多丧尸故事是纯粹的虚构产物,但最近热播的美剧《最后生还者》的创作灵感却源于现实,甚至可以说是相当科学。真菌控制宿主的
2023年3月1日
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南京大学俞寿云课题组ACS Catal.:基于光激发手性铜配合物介导烯烃异构化实现2-肉桂基吡咯啉的动力学拆分

立体发散性合成被认为是以高效、经济的方式选择性地获得所有可能的立体异构体的强大动力,这已被公认为当代合成的中心目标之一。烯烃化合物中的C(sp2)-C(sp2)双键作为一类极为突出的转化前体,构成了这一努力的多样化和廉价起点。立体保持的(sp2−sp2/sp3)交叉偶联反应在探索2D化学空间方面取得了诸多令人印象深刻的进展,然而对于烯烃E-和Z-几何异构体的快速获取仍然是立体发散性合成中的一个棘手问题。目前,利用可见光介导的选择性能量转移策略有效地克服了微观可逆性和基态热力学限制所带来的不利影响,已经能够较好地解决简单烯烃E
2023年3月1日
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清华大学陈晨教授&北京科技大学陈昕JACS:多相铱单原子类分子催化乙烯环氧化

乙烯选择氧化生成环氧乙烷(EO)是最重要的工业过程之一,因为EO是一种不可替代的化学中间体,已广泛应用于合成药物、防冻剂、洗涤剂和塑料。迄今为止,银被认为是乙烯环氧化最有效的催化剂,并且已被广泛研究,但EO的选择性仅在添加促进剂时才能达到90%。因缺乏性能优异、结构明确的催化体系,涉及该反应的许多关键科学问题仍未解决。而多相类分子催化剂因结合了均相和多相催化剂的优点,是一种理想的催化剂。单原子催化剂由于其明确的原子结构和配位环境,可以有效地模拟分子催化剂。
2023年3月1日
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Angew:二乙基锌介导二溴代酮与单溴代羰基化合物的交叉偶联反应

10.1002/anie.202217496)。 传统构建1,4-二羰基化合物的策略有两种,一种是利用酰基阳离子等价体或酰基自由基中间体,对α,β-不饱和化合物的共轭加成反应(图1,path
2023年3月1日
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【材料】苏州大学唐建新课题组AFM:光谱选择性耦合结构实现柔性有机太阳能电池光热调控

导语柔性有机太阳能电池(FOSC)因成本低、轻质便携、机械柔性高等独特优势而备受关注。得益于有机半导体材料、柔性电极、光调控技术以及界面工程的迅速发展,FOSC的功率转换效率(PCE)目前已突破18%。然而,FOSC的稳定性仍然无法满足商业化应用的要求。在实际工作环境中,水分、氧气、生热等诸多因素时刻影响着器件的性能。其中,器件发热无法通过封装技术得以抑制,会对功能层和活性层造成极大损害,是FOSC稳定性所面临的一大难题。近日,苏州大学唐建新课题组通过光热调控结构降低FOSC工作温度,使器件寿命得到显著提高,相关成果发布在发表在Adv.
2023年2月22日
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【快新闻】中科院苏州纳米所:纳米真空互联实验站二期建设项目通过验收

中科院苏州纳米所:纳米真空互联实验站二期建设项目通过验收纳米真空互联实验站是中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所(以下简称“中科院苏州纳米所”)按世界首个国家重大科技基础设施标准在建的,集材料原位生长、器件加工、测试分析为一体的材料领域重大科学装置。真空互联实验站面向国家战略需求和科学前沿重大问题,开创一条变革性的技术路线,将材料生长、器件工艺、测试分析通过超高真空管道有机互联在一起,突破常规超洁净环境下,独立分散设备难以突破的材料本征特性、原子级精准调控、表/界面调控和异质集成、器件原位制造等局限,为国家战略材料和前沿材料领域研究提供重要建制化、体系化大科学装置的支撑。来源:光明网真香!猪笼草不吃虫子改吃屎,竟然过得更好了!由于可爱的造型和独特的习性,食虫植物猪笼草成了近年来很受欢迎的观赏植物。因为
2023年2月22日
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【材料】哈工大王振波课题组AM:调节单原子位点d轨道分裂形式助力氧还原反应

导语调节单原子位点的局部电子结构是提升氧还原(ORR)电催化剂活性的重要途径。近日,哈尔滨工业大学王振波教授课题组提出了一种d轨道分裂方式的调控策略,轴向牵引诱发了Fe-N4位点从平面四方场(Fe-N4
2023年2月22日
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【材料】华南师范大学兰亚乾团队CCS Chemistry:内建电场助力酞菁基Salphen-COFs高效光辅助CO2电还原

导语酞菁结构广泛存在于各种材料结构中,该类结构也作为许多出色的催化剂在光/电催化等领域得到广泛的应用。但多数报道的酞菁COFs仅具有单个活性位点,双/多功能酞菁COFs的合成仍然是一个挑战。近日,华南师范大学兰亚乾教授、陈宜法教授课题组将M-Salphen口袋引入酞菁基COFs,设计了一系列双金属电催化剂,并将其应用于光辅助CO2电还原。该COF在-0.7
2023年2月22日