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中科院化学所钟羽武课题组:金属有机铂多维分子晶体和超级结构的可控制备

中国科学:化学 中国科学化学 2022-06-22

分子晶体的形貌调控是有机微纳光子学研究的重要内容。通常来说,有机分子或平面型金属配合物倾向于朝某个晶面方向优势生长,从而生成一维取向的分子聚集体或晶体。具有规整形貌的多维分子晶体和微纳超级结构的可控制备是该领域的挑战性课题。

近期,中科院化学所钟羽武课题组发展了一种预组装单体库(Pre-Organized Monomer Reservoir)策略,用于制备包括微纳超级结构在内的多种不同形貌的磷光分子晶体。设计、合成了一类具有折叠型分子构型的两亲性双铂金属配合物。通过溶液组装法,该配合物聚集成红色发光纳米纤维,其红色发光主要来源于分子间的铂-铂金属相互作用。与不同金属离子(Co2+, Zn2+, Ag+, Sr2+, Ba2+等)作用后,纳米纤维逐渐转变成纳米针、纳米棒、纳米束、微米片、微米花等结构,并表现出不同磷光发光颜色(图1)。其中,纳米棒状结构与EDTA作用后,又能可逆转变为红色发光纤维。相比较,该金属铂配合物的溶液或无规形貌的固体与不同金属离子作用后,都不能形成规整微纳结构,表明纳米纤维在金属离子诱导的形貌转变中起到了预组装单体库的作用。纳米纤维与金属离子作用后,缓慢释放出单体分子,并在未溶解的纤维表面原位组装形成其它各种不同形貌的微纳结构。这些新结构可用于温度和有机气体的发光检测。这种预组装单体库策略为光功能微纳分子晶体和超级结构的可控制备提供了新的思路。

图1  基于预组装单体库的微纳结构形貌转变。

该论文的第一作者是李蕊博士,通讯作者是龚忠亮副研究员和钟羽武研究员。详见:Rui Li, Zhong-Liang Gong, Qijian Zhu, Meng-Jia Sun, Yanke Che, Jiannian Yao,Yu-Wu Zhong. Pre-Organized Monomer-Reservoir Strategy to Prepare Multidimensional Phosphorescent Organoplatinum Nanocrystals and Suprastructures. Sci. China Chem., 2021, doi:10.1007/s11426-021-1129-0


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