EurJOC：Rh(III)-催化的氧硫叶立德和丙烯酰基硅烷的化学选择性偶联反应

过渡金属催化的C-H键功能化已经成为有机合成化学家们最具吸引力的策略之一，具有环境友好、步骤和原子经济、高效等特点，逐渐打破传统交叉偶联反应所带来的局限性。氧硫叶立德，常常作为C1、C2合成子用于构建杂环化合物，作为重氮类化合物的替代物，氧硫叶立德是一种安全的卡宾前体。其结构中含有羰基，往往会脱去一分子的二甲基亚砜，成为一种无痕导向基团，提供C4合成单元，通过与偶联试剂进行C-H键官能团化反应，被广泛的应用于构建复杂的多环骨架。酰基硅烷以其独特的结构在化学反应中所带来的多样性转化，包括Brook重排反应、光化学反应等；并且随着过渡金属C-H活化的不断深入研究，酰基硅烷作为导向基团参与C-H活化反应也已经得到了发展，但是丙烯酰基硅烷作为偶联试剂却鲜有报道。

图1. 氧硫叶立德作为无痕导向基团的C−H功能化

利用现有报道的基础上，四川大学吴勇课题组开发了一种Rh(III)催化的氧硫叶立德和丙烯酰基硅烷之间C-H键活化反应以获得一系列呋喃稠合茚酮衍生物，此环化反应是通过生成两个C-C键和一个C-O键，一锅法快速构建三环骨架，具有中等至优异的产率和良好的底物适用范围的特点。并且通过调整反应条件，选择性地生成了烯基化产物。在后续的化学转化反应中，生成的呋喃稠合茚酮衍生物可以进行溴代、酰化等反应。

图2. Rh(III)-催化的氧硫叶立德和丙烯酰基硅烷的化学选择性偶联反应

该课题组的工作不仅拓展了氧硫叶立德作为无痕导向基团在C-H活化中的应用，而且还提供了一种利用酰基硅烷构建多环骨架的新策略，充分证明丙烯酰基硅烷在构建多环化合物中的潜力，同时也拓展了酰基硅烷作为偶联试剂在C-H键活化领域的应用。

论文信息

Rh(III)-Catalyzed Chemodivergent Coupling of Sulfoxonium Ylides and Acryloyl Silanes

Hui Zhou, Zengbao Yang, Cankun Luo, Jianglian Li, Dr. Li Hai, Prof. Dr. Yong Wu

European Journal of Organic Chemistry

DOI: 10.1002/ejoc.202200961

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European Journal of Organic Chemistry

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