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能源周报:Nature、Nat. Energy、JACS、Angew、AM等大合集!
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固体氧化物燃料电池作为一种高效的能量转换装置,其商业化发展面临的一个挑战是热机械不稳定性。不同燃料电池组件之间热膨胀行为不匹配导致的较大内部应变梯度是这种不稳定性的主要原因,这可能导致电池退化、分层或断裂。在这里,本文演示了一种通过引入热膨胀补偿来实现阴极和其他电池组件之间完全热机械兼容性的方法。利用反应烧结技术,将电化学活性高、热膨胀系数大的钴基钙钛矿与负热膨胀材料相结合,形成了一种热膨胀性能与电解液相匹配的复合电极。由于复合材料中两种材料在煅烧过程中反应有限,形成了新的界面相,这也造成了钙钛矿中的A位缺陷。结果表明,该复合材料具有较高的活性和良好的稳定性。反应性负热膨胀元件的引入为固体氧化物燃料电池电极的研制提供了一个总体策略。
非活动锂(更常称为死锂)以固体电解质相间和电隔离金属锂的形式主要是锂金属电池中常见的性能衰减的原因。稳定锂金属电池急需一种回收废锂的根本解决方案。本文对固体电解质相间组分进行了定量,并确定了它们与电隔离死锂金属形成的关系。本文提出了一种基于一系列碘氧化还原反应的锂还原方法,主要涉及I3-/I-。利用生物炭胶囊宿主进行碘的实验,发现I3-/I-氧化还原是自发发生的,有效地使死锂再生,以补偿锂的损失。通过该设计,一个使用非常有限的锂金属阳极的全电池具有1000个循环的优良寿命,库仑效率高达99.9%。本文还展现了其在纽扣电池中阴极的应用。
锂金属电池的循环寿命通常受到固体电解质界面(SEI)反复断裂的限制,而SEI在循环过程中总是太脆,无法承受电极界面的严重变形。本文提出了一种典型的富氮聚醚添加剂硝化纤维素(NC)来稳定锂金属电池电解质。NC的硝基优先与金属锂反应,并与纤维素骨架紧密包裹在其表面,使得聚合物-无机双层几乎同时在锂表面形成。深度X射线光电子能谱(XPS)剖面分析和确凿的低温环境透射电子显微镜(ETEM)表明,双层膜的柔性外层为C-O有机层,而致密的内层主要由结晶氧化锂、氧氮化锂和氮化锂组成。通过原位光学显微镜观察到了锂离子的沉积过程,表明NC衍生的双层膜有利于锂离子的均匀沉积,抑制了枝晶的生长,从而延长了锂阳极的可逆寿命。因此,在电解液中加入NC后,锂电池的循环寿命是没有NC的锂电池的两倍,分别为1.0和3.0 mA cm-2。内生共生Li3N/纤维素皮策略为稳定安全的锂金属电池的合理电解液设计提供了新的机会。
磷化锗(GeP)反应动力学缓慢,体积变化剧烈,严重阻碍了其在电池中的实际应用。精细地解决上述问题的纳米结构设计是非常令人期待的,但仍然是一个巨大的挑战。本文首次提出了用掺氮碳网络组装的空心纳米反应器原位合成GeP电极。这种纳米反应器形成了一个自支撑的导电网络,确保了足够的电解质渗透和快速的电子传输。此外,它们抑制了GeP的晶体生长,同时也调节了GeP的体积膨胀。通过调整纳米反应器的尺寸,进一步优化了反应动力学和约束效应。这些协同效应使优化后的GeP电极具有高的可逆容量、优异的循环性能和储钠速率性能,优于以往报道的大多数磷化物。这项工作强调了一种高效简便的方法,使GeP的性能更接近于储能的实际应用。
“盐包水”电解质(WISE)通过在阳极上形成钝化固体电解质界面(SEI)以及在阴极上吸收疏水性富阴离子双层,大大拓宽了水电解质的电化学稳定窗口(ESW)。然而,对于水性钠离子电池(ASIBs)中的大多数大容量阳极,WISE的阴极极限电位仍然过高,实际应用中WISE的成本也过高。在此,设计了具有2.8 V宽ESW的低成本19 m(m:mol kg‐1)铋盐,其中低成本17 m NaClO4将阳极极限电位延伸至4.4 V,而含氟盐(2 m NaOTF)通过在阳极上形成NaF‐Na2O‐NaOH SEI将阴极极限电位延伸至1.6 V。19 m NaClO4-NaOTF电解液可使1.75 V Na3V2(PO4)3||Na3V2(PO4)3全电池在1 C下提供70 W h kg-1的可观能量密度,100次循环后容量保持率为87.5%。
锂硫电池被广泛认为是成功锂离子电池最有前途的储能系统之一,但由于硫负荷低、阴极孔隙度高,实际能量密度不足,循环寿命有限,阻碍了锂离子电池的商业化,为了解决这些瓶颈,本文通过氧化还原活性六氮杂三氮基(HATN)核单体熔融聚合,研制了一种致密堆积氧化还原活性多孔共轭聚合物作为储S材料。HATN聚合物具有302 m2 g-1的Brunauer–Emmett–Teller(BET)表面积,其高密度约为1.60 g cm-3。这些独特的特性使得制备出硫负载约为~15mg s cm-2的致密200μm厚电极,同时保持阴极孔隙度41%的聚合物/S,而不需要压延。因此,电解质硫(E/S)比为5μl mg S‐1(3.2μl mg固体‐1),HATN聚合物/S阴极具有高的面积容量约14Mah cm-2,循环稳定性良好(200个循环)。独特的是,HATN聚合物具有类似于硫的氧化还原电位窗口,这有利于Li2Sx及其在多孔聚合物基体中的多硫化物转化化学结合,从而实现了快速的Li2S/S动力学。HATN聚合物的可扩展性及其作为宿主的高面积容量已通过纽扣电池提供303 Wh kg-1和392 Wh L-1的电池高能量密度来验证。
钠钾离子电池(SIBs/PIBs)的大规模应用迫切需要探索理想的电极材料,以克服Na+/K+离子大半径引起的电极体积变化大和氧化还原动力学缓慢等关键问题。目前的工作表明,以纳米颗粒形式嵌入层状金属-有机骨架(MOF)衍生的氮掺杂碳基体(CoPSe/NC)中的单相三元磷硒化钴(CoPSe)是一种用于SIBs/PIBs的超稳定高速阳极材料。以MOF为模板和前驱体,结合原位同步磷化/硒化反应制备了CoPSe/NC。与CoSe2阳极相比,CoPSe阳极具有机械应力低、反应动力学增强、理论容量高、放电电压低、抑制穿梭效应、导电率高等优点。所涉及的机制是证明了实质性的表征和密度泛函理论(DFT)计算。因此,CoPSe/NC阳极在SIBs和PIBs中表现出出色的长周期稳定性和速率性能。此外,基于CoPSe/NC的钠离子全电池可实现274 Wh kg−1的更高能量密度,超过基于CoSe2/NC的电池和迄今为止最先进的基于含P、Se或S的二元/三元阳极的钠离子全电池。
金属基水溶液氧化还原流动电池(ARFBs)由于其固有的高能量密度而引起了人们的关注。然而,严重的枝晶问题限制了其效率和寿命。本文介绍了一种在Sn(OH)62-(锡酸盐)和金属锡之间工作的溶液金属阳极,提供了在−0.921 V vs SHE下可逆的四电子转移。与严重的锌枝晶形成强烈对比的是,Sn(OH)62-/Sn电极呈现光滑无枝晶的形貌,这可能是由于其固有的低表面能各向异性,从而促进了Sn金属各向同性晶体生长。通过与碘化物/三碘化物(I-/I3-)耦合,静态Sn-I电池显示出500个循环(超过2个月)的稳定循环。相反,最新的锌阳极存在严重的枝晶,锌-Ⅰ电池的寿命不到45个周期(190 h)。Sn-I电池稳定的连续流动循环在平均放电电压为1.3V的350h下,Sn区域容量达到73.07 mAh cm−2。与最新的Zn金属阳极相比,碱性Sn电极显示无枝晶形态,在循环寿命和区域容量方面具有优异性能,提供一种有前途的高能量ARFBs和其他金属基可充电水电池的金属阳极。