中科院长春应化所崔冬梅课题组：DMAO活化稀土金属催化剂催化苯乙烯及其衍生物聚合

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过渡金属配合物在将烯烃单体转化为各种聚合物材料中扮演着十分重要的角色。过去几十年来，在设计和合成对烯烃聚合具有高活性和高选择性的稀土金属双(烷基)配合物方面取得了巨大的进展。值得注意的是，几乎所有具有高活性的稀土金属双(烷基)配合物都需要有机硼酸盐来进行预活化，形成稀土金属阳离子活性中心。例如：PhNHMe₂B(C₆F₅)₄、Ph₃CB(C₆F₅)₄、B(C₆F₅)₃ (图 1)。然而，有机硼酸盐和硼烷的高成本严重阻碍了稀土金属催化剂的工业应用。因此，对于低成本和高活性助催化剂的探索是一项非常有意义的任务。

基于上述背景，中国科学院长春应用化学研究所崔冬梅教授课题组探究了DMAO (Dry methylaluminoxane) 活化的稀土金属双(烷基)配合物(图 2)对苯乙烯及其衍生物催化行为。实验结果表明，在DMAO存在的情况下，具有芴亚甲基吡啶配体的3a催化剂对苯乙烯及其衍生物表现出前所未有的高催化活性(图 3)。此外，这种3a/DMAO两组分催化体系可以催化苯乙烯与乙烯交替共聚(图 4)。

 

图1  稀土金属阳离子的形成

图2  本文采用的稀土金属双烷基配合物

图3  3a/DMAO催化苯乙烯衍生物间规选择性聚合

   图4  乙烯与苯乙烯交替共聚物的核磁共振碳谱

该工作即将于Chinese Journal of Polymer Science印刷出版。张震博士研究生是该论文的第一作者，李世辉和蔡中义教授为通讯作者。该项工作得到国家自然科学基金(基金号51773193和52073275)的资助。

原文链接：

http://www.cjps.org./article/doi/10.1007/s10118-021-2583-2?pageType=en

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