万立骏院士/曹安民研究员综述:非模板法构筑空心碳材料及其二次电池应用
空心碳材料(HCNs)兼顾优异的导电性、结构稳定性和输运特性,在储能、催化、吸附及载药等众多领域展示广阔应用前景。通常HCNs的制备依赖于模板法,基于模板合成、碳前驱体包覆及模板去除以获得空腔结构。相关合成路线有助于形貌控制,但存在合成路线繁琐、产率低、对结构参数和组分的调控能力差等挑战。基于合成方法设计,实现非模板的HCNs高效合成,为构筑复杂多级结构、开拓新的应用场景等提供了可能。
作为一种独特的碳前驱体,金属有机框架材料(MOFs)主要由金属有机配体和无机金属节点经配位而构成,其丰富的化学特性不仅为其应用调控提供了基础,也为控制其生长过程、高效获得HCNs提供了特殊的设计平台。近日,中科院化学所万立骏院士、曹安民研究员等在SCIENCE CHINA Chemistry杂志上发表了题为“Template-Free Synthesis of Hollow Carbon-Based Nanostructures from MOFs for Rechargeable Battery Applications”的综述文章,对近年来基于MOFs设计实现非模板法HCNs构筑及其电池应用进行了介绍。
文中系统介绍了典型的非模板法合成路径,总结了基于MOFs构筑HCNs的空腔形成机制,并重点讨论了表面保护(Surface Protecting)、选择性刻蚀(Selective Etching)、配体交换(Ligand Exchange)及表面固定收缩(Surface-Stabilized Contraction)等四种结构调控原理;在材料合成基础上,就HCNs材料在二次电池中的应用潜力进行了探讨,着重总结了其在电荷存储活性位点控制、传质动力学优化和电极材料长循环结构稳定性上的关键贡献;最后,介绍了MOFs路线获得高性能HCNs电极上的挑战,强调了相关工艺在原料成本控制、生长过程调控、规模化合成控制上的难点,突出了HCNs材料在库伦效率等关键电化学性能指标上的不足,并就新合成方法设计与实现、二次电池性能优化等方面进行了展望。
详见:De-Shan Bin, Ze-Lin Zheng, An-Min Cao & Li-Jun Wan. Template-free synthesis of hollow carbon-based nanostructures from MOFs for rechargeable battery applications. Sci. China Chem., 2023, 66(1): 65-77, https://doi.org/10.1007/s11426-022-1398-5.
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