EurJOC：β-氟硒化合物的电化学合成

含氟和含硒分子被广泛应用于药物设计、有机功能材料、分子探针等诸多领域。因此，合成化学家一直致力于开发高效的合成方法，希望将氟元素和硒元素同时引入到同一分子中。在众多已建立的方法中，烯烃的双官能团化是最直接和有效的方法之一。然而，现有的合成方法通常具有底物范围窄、产率不高、化学选择性以及官能团兼容性不理想等缺点，这些不利因素极大地限制了对氟硒化合物的进一步深入研究。

最近，福州大学叶克印课题组在该领域取得一定的进展。该团队基于前期在电化学合成β-氟硫醚、β-氟亚砜和β-氟砜化合物的工作基础（Chin. Chem. Lett. 2022, 33, 2009-2014，Chem. Commun. 2021, 57, 11481-11484），进一步研究并开发了一种电化学合成β-氟硒化合物方法。该方法条件温和，具有优异的产率和底物范围，也可以方便地扩展到克级规模制备。

首先，作者以α-甲基苯乙烯、二苯基二硒醚和Et₃N•3HF为原料对反应条件进行优化，最终以98%的分离产率得到目标β-氟硒产物。对底物范围的考察发现，该反应具有广泛的官能团兼容性和底物范围。无论是对于多种取代的α-甲基苯乙烯还是非活化的烯烃，包括长链烯烃、内烯烃和杂环烯烃，都能以优异的产率和化学选择性得到β-氟硒化合物。此外，除各取代的二芳基硒醚外，杂芳基硒醚，如二吡啶硒醚和二噻吩硒醚也能顺利转化，也能得到相应的β-氟硒产物。

值得注意的是，为了探究该反应潜在的应用价值，作者对反应进行了克级放大实验，同样能够在优秀的产率下得到克级规模的β-氟硒化合物。

为了验证反应机理，作者进行了一系列机理验证实验，如循环伏安实验、自由基开环实验和黑暗对照实验等。实验结果证实了该反应涉及自由基历程，经由电氧化二硒醚产生的硒基自由基，而后对烯烃发生自由基加成。后续的单电子氧化生成三元的硒鎓中间体，最后氟离子对其发生亲核进攻开环生成目标的β-氟硒产物。

综上，叶克印团队发展了一种电化学高效合成β-氟硒化合物的方法。该方法使用绿色、清洁的电子作为唯一的氧化试剂，以高收率和高选择性成功实现了一系列β-氟硒化合物的合成。此外，该方法还可以进行克级规模制备。该工作有望为进一步促进氟硒化合物在药物设计、有机功能材料、分子探针等诸多领域的应用研究提供丰富的物质基础。

论文信息

Electrochemical Synthesis of β-Fluoroselenides

Shao-Fen Wu, Yi Yu, Prof. Dr. Yaofeng Yuan, Prof. Dr. Zhen Li, Prof. Dr. Ke-Yin Ye

European Journal of Organic Chemistry

DOI: 10.1002/ejoc.202201032

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European Journal of Organic Chemistry

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