干货 | 无酸纸就是没有酸味的纸??
最近,小正在网购无酸纸时看到了上面这条留言,不禁哑然。
无酸纸是文物艺术品保护常用材料,但似乎大众对它仍缺乏了解,有关的科普内容也比较有限。那干脆就自己写一篇专题吧,供朋友们参考。
全文共5000字,4个模块,3个视频,1个小测验。
实在看不完,只看第1条视频也能了解个大概。
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我看了差不多200份资料,写了整整4天,而您只需要读25分钟。
这交情,怎么着也点个赞再走哇~您说呐~
内 容 目 录
01 纸里为什么会有酸
- 酸性和酸味
- 了解一点造纸术
- 纸张的酸性来自哪里?
02 如何去除纸里的酸
- 生产无酸纸
- 旧纸张脱酸
- 关于杜邦纸
03 无酸纸用在哪里
04 无酸纸的选购和鉴别
- 明确无酸纸
- 熟悉无酸纸的质量标准
- 到货时的检测和验收
01
纸里为什么会有酸?
酸性和酸味是不同的概念。
酸性,指某物质在溶剂中向其他物质提供氢离子(H+)的能力(来源:科普中国)。溶液中氢离子的质量浓度用pH表示。p是德语Potenz,意思是浓度,H(Hydrogenion)代表氢离子。
25℃常温下,pH的测定值在0-7之间称为酸性,7为中性,7-14之间为碱性。
酸味,是有机酸、无机酸和酸性盐产生的氢离子刺激了味觉神经后引起的味感,包括嗅觉和味觉。
一般来说,氢离子浓度(即pH)越高酸味越强,但两者并没有函数关系。比如
- pH<3时,酸味令人难以忍受,很难再感到浓度变化引起的酸味变化;
- pH相同时,酸味感知强度为醋酸>甲酸>乳酸>草酸>盐酸;
- 并非所有酸都是酸味,比如乳酸具有刺激性的臭味,磷酸等无机酸则有苦涩感。
来源:科普中国
因此,无酸纸的酸,不是酸味的酸。前者是化学概念,后者是感官概念。再加上人的味觉系统并不灵敏,酸性纸闻起来也可能不酸,因此是不能用酸味来区分是否无酸纸的。
造纸术是中国古代四大发明之一。
公元105年,东汉蔡伦在前人基础上改良了造纸工艺,以树皮、麻头、破布、渔网等原料打浆造纸,在提高品质的同时大幅降低成本,促进了纸的发展和普及。
东汉古法造纸工艺示意图@网络
现代湿法造纸工艺总体上和古代没有根本性区别。主要原料改为树木、树皮、草类等植物,并通过添加各种填料、淀粉、施胶剂、染料、助留剂、消泡剂、杀菌剂、增白剂等化学品改善纸张性能。
现代造纸工艺@http://www.internationalpaper.com
根据大量的科学研究,纸张酸性的来源主要有两个
1,天然来源,主要指纸浆中的木质素。
木质素(Lignin)是一种独特的碳氢化合物,天然存在于陆生植物的管单元和厚壁组织中,是它让植物具有刚性并能够抵御虫害。换句话说,树木之所以是硬的而不是像草一样软,就是因为有木质素。因此,用树木造纸天然含有木质素,而木质素会自然降解产生多种不同的酸,这是纸张酸性的主要来源。
木质素的一个可能结构@维基百科
木质素的降解@www.pnas.org
2,人工来源,比如明矾、松香等添加剂。
为了改良纸品的颜色、光泽、韧性、吸水等特性,在加工纸浆时会添加明矾、松香等物质。明矾的主要成分是硫酸铝钾,一旦水解就会产生亚硫酸。而松香是一种天然树脂,其主要成分就是树脂酸。此外,添加氯化漂白剂等也会增加纸张的酸性残留。
02
如何去除纸里的酸?
了解了纸张的酸性来源和作用原理,就可以科学的加以控制。
将pH值控制到等于或大于7,呈现中性或弱碱性的纸,就可以称为无酸纸(Acid-free Paper)。国际上用"带圈的无穷大"符号表示
1
生产无酸纸
人们已经能够直接生产出无酸纸,其方式主要有三种
2,更新工艺,去除木质素。当前主要采用卡夫制浆(Kraft pulping)技术或亚硫酸盐制浆(Sulfite pulping)技术等化学制浆工艺。前者基于氢氧化钠和硫化钠的相互作用,后者使用亚硫酸氢镁和二氧化硫来处理,都可以有效去除木浆中的木质素。
卡夫法(1)和亚硫酸盐法(2)@M.T. Holtzapple, in Encyclopedia of Food Sciences and Nutrition (Second Edition), 2003
3,添加缓冲剂(Buffering)。
这种方法并不直接去除纸中的酸性物质,而是在纸张中添加碱性物质(比如碳酸钙)。一旦纸张自我消解或遭受外界酸性侵蚀,储备的碱性物质就会优先、主动的和氢离子发生中和反应,维持纸张的酸碱平衡,达到保护纸张的目的。
有研究称,我国的宣纸以植物纤维为原料,本来也应有酸。但因为制作工艺中有草木灰或石灰(主要成分是碳酸钙)蒸煮等步骤,相当于添加了缓冲剂,这使得纸张呈弱碱性,因此宣纸才得以保存至今。
这种方法的成本较低,使用广泛,但有一个隐患:缓冲剂会随着和酸性物质不断反应而逐渐消耗殆尽。酸碱平衡一旦打破,纸张终有一天还是会重现酸性。
2
旧纸张脱酸
对旧纸张进行脱酸处理,可以消除其酸性,阻止其自然老化。
通常采用的去酸方法有中和法和气相法两种。中和法指用碱性溶液浸泡和清洗纸张,也称为湿法。气相法指用碱性气体熏蒸纸张,也称为干法。
两种方法都基于增加缓冲剂的原理,感兴趣的朋友可参考《酸对档案纸张耐久性的影响及防治措施》等专著,或观看短视频进一步了解。
延伸阅读:《民国时期文献的保护与修复》
某纸张脱酸喷涂系统演示@网络
3
关于杜邦纸
杜邦纸的学名是杜邦™ Tyvek® 特卫强® 品牌材料,它柔软无毒、防水透气、坚韧抗腐蚀,常用于文物艺术品包装和防护。但是,杜邦纸并不是纸,而是由100%高密度聚乙烯(HDPE)经杜邦专利闪蒸法纺粘工艺制成的无纺布材料,通俗的说就是一种「特种塑料布」。因此尽管杜邦纸的确无酸,但不属于无酸纸,本文不做探讨,以后单独写。
03无酸纸用在哪里?
人们很早就发现,古书画、旧报纸等等资料时间一长就发黄、变脆,难以保存。但直到1930年代,纸张保存和劣化研究先驱、美国文献修复师、化学家威廉·巴罗(William Barrow)才通过测定1500-1900年间几百张纸的pH值,发现当纸张的pH值为3.0-5.0时,破损严重;pH值为6.0以上时,破损较轻。由此推断:酸性是纸张自然老化的主要诱因。
威廉·巴罗在实验室@网络
随后,科学界对酸性到底如何破坏纸张这一问题持续研究,基本弄清楚了作用机理,通常理解为纸张纤维素的酸性水解。
纤维素的酸性水解反应式@《论纸质档案去酸的迫切性》,《兰台世界》,李贞子,2007
这是一个自然现象,除非人工加以干预,否则纸张自毁将不可避免。
因此,意图长期保存的资料、信息、文件、档案等资讯记录,都应该考虑使用无酸纸来书写和印刷。在装裱、包装和收纳文物、艺术品、古籍等文化遗产时,以及在保存照片、标本等敏感材料时,也应考虑使用无酸纸(及其他无酸材料),保护内装物表面不受包装纸自身及外界侵蚀。
04无酸纸的选购和鉴别
无酸纸意义重大,专业性强。为妥善使用,在选购时可考虑“明确无酸纸的不同类型”、“熟悉无酸纸的质量标准”及“到货时的检测和验收”等三个方面。
1
明确无酸纸的不同类型
无酸纸(Acid-free Paper)是一类纸的统称,并不指代某个具体品种。在选购无酸纸之前,应明确几种常见的无酸纸产品的区别和差异,结合自身使用目的做出决定。
1保护级无酸纸/Conservation Grade
保护级无酸纸,通常是指添加了2%以上缓冲剂的木浆纸,可以确保长期的无酸特性。
2档案纸/Archival Paper
档案纸,也称作博物馆级无酸纸(Museum Grade)。通常由棉类、布类浆料制成,天然不含木质素,从根本上杜绝酸性。
根据是否添加缓冲剂,档案纸也有缓冲(Buffered)和非缓冲(Un-buffered)两种。
3永久纸/Permanent Paper
1984年,美国国家标准学会(ANSI)发布 NISO Z39.48标准:《出版物和图书馆文件用纸的持久性要求》(Permanence of Paper for Publications and Documents in Libraries),要求纸张的pH值为7.5-10、碱性储备(即缓冲剂添加量)不低于2%,还对木质素阈值、撕裂强度等指标作出规定。达到这一品质标准的无酸纸可以保存千年以上,因此被称为永久纸。
1994年,国际标准化组织(International Standard Organization, ISO) 在此基础上发展了ISO 9706标准,鼓励全球范围内的图书馆使用这种纸。
注意事项
1,如前述,缓冲剂带来的碱性会逐渐消退,因此平时要注意观察纸张的褪色、老化等迹象,及时更换失效的无酸纸;2,无木质素纸的天然酸性大大降低且效果持久,但纸张的强度也会因此减弱,选购时应辩证看待;3,彩色打印、蛋白打印和蓝晒法(cyanotype,也称氰版印相法、铁氰酸盐印相法等,是铁盐印相法的一种)等特殊照片材质,以及丝绸、羊毛、皮革、羽毛、动物标本等动物性材料对碱性敏感,与这类材质直接接触的无酸纸应避免采用缓冲型的无酸纸。
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熟悉无酸纸的质量标准
无酸纸作为一种工业产品,需要符合一定的质量标准。如下是国际上常用的,针对不同用途的无酸纸质量标准,建议熟悉掌握。注:下列标准均可在网上搜到,部分下载需要付费。
1/ 文献、档案
ISO 9706-1994 信息和文献-文件用纸-耐用性要求(Information and documentation - Paper for documents - Requirements for permanence) ISO 11108-1996 信息和文献 档案纸 稳定耐久性的要求(Information and documentation - Archival paper - Requirements for permanence and durability) GB/T 24422-2009 中国国家推荐标准《信息与文献·档案纸耐久性和耐用性要求》(兼容ISO 11108标准) GB/T 24423-2009 中国国家推荐标准《信息与文献·文献用纸耐久性要求》(兼容ISO 9706标准) CNS 13776-1996 中国台湾地区标准 图书馆与档案室典藏出版品与文件之纸质保存性标准(Permanence of Paper for Publications and Documents in Libraries and Archives)
2/ 成像材料
ISO 18902-2001 成像材料 处理过的胶卷、照相干板和像纸 材料密封和储存容器(Imaging materials - Processed photographic films, plates and papers - Filing enclosures and storage containers) ISO 18916-2007 成像材料 处理过的成像材料、密封材料的摄影活性试验(Imaging materials - Processed imaging materials - Photographic activity test(PAT) for enclosure materials)
3/ 包装材料
WW/T 0077-2017 中国文物保护行业标准 馆藏文物包装材料 无酸纸质材料(Packaging and storage material of museum collection Acid-free paper material)
注意事项
1,采购无酸纸时,应主动要求供应商提供产品的质量信息,符合哪个标准,达到何种性能指标,如缓冲剂添加比例、撕裂强度、木质素含量、Kappa值等等;
2,尽可能要求供应商提供产品的质量检测数据,独立第三方机构的测试报告或者认证证书等等,测试或认证项目不应只有pH值,还应包括其他指标,以验证产品的完整合规性;
3,采购品牌代理产品的,应要求供应商提供授权代理资料、进出后单证、出货单、牌号型号等,避免受到假冒伪劣商品的伤害。
产品宣称符合ISO 9706标准@网络
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到货时的检测和验收
无酸纸的质量直接影响保存安全,到货时应考虑进行质量检测,确认纸张是否真的无酸。有条件的,应抽样送独立的第三方检测机构做质量检测,其测试结果可信度高,可以当做允收标准参考。
在检测标准方面,可依据前述各项标准,国际上也常遵照PAT(Photographic Activity Test)摄影活性试验规程。如前述,该测试与ISO 18196标准兼容,通过测试的产品常加贴PAT PASSED标签。
条件有限时,也可以采用简易的测试方法大致判断。公众号「202艺术实验室」曾撰文《是什么让我们的纸张变黄?》科普无酸纸,并列举了燃烧法、食醋浸泡法、pH测试液法、pH值检测笔法、试纸法等几种简易的无酸纸测试方法供读者选择。注意:没有闻味儿法
延伸阅读:《是什么让我们的纸张变黄?》
pH测试仪
小正认为,既然是定性用的简易测试,应该首选安全、便宜又方便的方式。
网上看到有一种pH检测笔,无需搭配试剂,在酸性纸上的笔迹呈无色或黄色,在无酸纸上呈紫红色,简单粗暴到飞起。只是不知道在黑色的纸上写字会显示什么颜色
亚马逊网上售价8美元一只,感兴趣的可以一试。
pH值检测笔@网络
pH测试笔演示视频@油管
事先说明,本人没有亲自使用过这类产品,不确定其可靠性。因此请读者朋友们自行分辨,我可没有在带货。
内 容 回 顾
看累了吧?
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完
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参考信息
https://www.framedestination.com/blog/resources/acid-arts-natural-enemy
http://www.memories-nostalgia.com/acid-free.htm
http://whattheythink.com/articles/33566-not-acid-free/
https://www.artworkarchive.com/blog/art-collector-chatter-why-you-need-to-use-acid-free-paper
https://en.wikipedia.org/wiki/Acid-free_paper
https://ccaha.org/resources/preventive-conservation-artists
http://insidetheconservatorsstudio.blogspot.com/2013/10/what-is-acid-free.html
https://www.jacksonsart.com/blog/2013/11/21/archival-conservation-acid-free-paper/
https://www.sciencedirect.com/topics/earth-and-planetary-sciences/lignin
https://www.archivalmethods.com/blog/beyond-photo-safe-mean/
http://www.conservationresources.com/Main/
https://www.sciencedirect.com/topics/agricultural-and-biological-sciences/chemical-pulping
https://m.rcicn.com/xwdt/hyzx/20200310245.html
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