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同济大学杜建忠教授课题组:一边聚合一边组装的PISA技术

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聚合诱导自组装(PISA)集聚合与组装过程于一体,可高效制备不同形貌的纳米粒子,是高分子领域的前沿之一。同济大学杜建忠教授课题组以Mini Review的形式系统总结了其发展现状及存在的问题,并对未来的发展方向进行了展望。


大分子自组装可以制备不同结构的纳米粒子(如胶束、囊泡等),在药物递送、癌症诊疗以及组织工程等领域有应用前景。然而, 传统嵌段聚合物自组装通常在稀溶液中进行,固含量较低(<1%, w/w),难以实现量产,因而限制了其转化应用。近年来,聚合诱导自组装(PISA)作为一种新兴的自组装技术而备受青睐。不同于传统的自组装方法,PISA将单体聚合与大分子自组装过程相结合,可在高固含量(5-50%, w/w)条件下“一锅”制备纳米粒子,并可通过改变聚合条件来调控其形貌。因此,PISA有望成为大分子自组装从理论研究通向实际应用的桥梁。基于该背景,同济大学杜建忠教授课题组系统总结了PISA的基本原理,以及不同聚合方法诱导的自组装体系的特点,提出了该领域面临的挑战,并对其发展前景进行了展望。


在PISA体系中,亲溶剂的稳定嵌段A引发成核单体聚合形成AB两嵌段聚合物,而嵌段B的溶解度随着分子量的增大而降低,因此随着聚合反应的进行,AB嵌段共聚物逐渐发生微相分离,从而形成形纳米粒子。


图1


目前,多种可控/“活性”聚合方法已经被应用于PISA体系,包括氮氧稳定自由基聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)、开环易位聚合(ROMP)等等。其中,RAFT聚合诱导自组装(RAFT-PISA)是迄今为止研究得最广泛、最深入、最成熟的PISA体系。因此,本综述从RAFT-PISA开始,归纳了该体系的特点和调控纳米粒子形貌的方法及对应的相图(图1)。此外,作者就RAFT-PISA在温度、单体、降解性以及体系固有颜色等方面的局限性也作了相应讨论,并引出了各具特色的PISA体系。


图2


除了RAFT-PISA以外,作者对ATRPISA、NMPISA、ROMPISA也作了较为全面的总结。另外,针对绝大多数PISA体系所得纳米粒子无法生物降解的问题,作者特别介绍了近期报道的氨基酸-N-羧基-环内酸酐开环聚合诱导自组装(NCA-PISA)技术(图2,ACS Macro Lett. 2019, 8, 1216),其有望引发PISA技术在生物医药领域的应用潜能。最后,作者总结了其他一些各具特色的PISA技术,分析了各自的优势及存在的问题。


综上所述,该论文从聚合方法、机理分析、问题和挑战、应用前景等角度介绍了PISA技术,对推动该领域的进一步发展具有较为重要的意义。该研究得到了国家杰出青年科学基金等资助,并以Mini Review的形式发表在CCS Chemistry上,已在官网“Just Published”栏目上线。


文章详情:

Principles and Characteristics of Polymerization-Induced Self-Assembly with Various Polymerization Techniques

Erik Jan Cornel *, Jinhui Jiang, Shuai Chen, and Jianzhong Du*

Citation:CCS Chem. 2020, 2, 2104–2125

文章链接:

https://doi.org/10.31635/ccschem.020.202000470


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