最全二元相图及其合金凝固知识点总结,请珍藏!!!
匀晶相图与固溶体凝固
匀晶相图
两组元在液态、固态均能无限互溶的二元系所组成的相图称为匀晶相图。
匀晶转变:由液相结晶出单相固溶体的过程称为匀晶转变。匀晶转变是变温转变。
以w(Ni)为30%Cu-Ni 二元合金相图为例说明匀晶相图。
点:TCu、TNi 分别为 Cu、Ni 熔点。
线:TCuBTNi 为液相线。TCuCTNi 为固相线。
区: L、L+α、α
固溶体的平衡凝固
平衡结晶:在极缓慢冷却条件下进行的结晶。
以w(Ni)为30%Cu-Ni 二元合金为例分析结晶过程:
t1 温度以上为 L;
t1 温度时,L →α,成分为:B、C。
t2 温度时,成分为:E、F。液、固相线不仅是相区分线, 也是结晶时两相的成分变化线。随 T↓,固溶体成分沿固相线变化,液体成分沿液相线变化。
t3 温度时,结晶终了。得到与合金成分相同的固溶体。
固溶体的结晶过程也是形核和长大的过程。固溶体在形核时,既需要结构起伏(以满足晶核大小超过一定临界值的要求),又需要能量起伏(以满足新相对形核功的要求),此外还需要成分起伏(由于其结晶时,结晶出的 α 成分与 L 成分不同)。
成分起伏:在微小体积内成分偏离平均成分的现象(掌握)。
平衡凝固时组织变化示意图:
固溶体平衡冷却结晶过程归纳总结:
冷却时遇到液相线开始结晶,遇到固相线结晶终止,形成单相均匀固溶体。在结晶过程中每一温度,其液相、固相成分和相对量可由该温度下做水平线与液相线、固相线的交点及杠杆定理得出随温度下降,固相成分沿固相线变化,液相成分沿液相线变化,且液相成分减少,固相成分增加,直至结晶完毕。
固溶体合金的结晶特点:
1.异分结晶:结晶出的晶体与母相化学成分不同。
2.结晶需要一定的温度范围。
固溶体非平衡凝固
非平衡凝固:偏离平衡条件的结晶。在实际生产中,由于冷却速度较快,内部原子的扩散过程落后于结晶过程,使合金的成分均匀化来不及进行,使凝固偏离了平衡条件,这称为非平衡凝固。
非平衡凝固导致先结晶部分与后结晶部分成分不同,这种一个晶粒内部或者一个枝晶间的化学成分不同的现象,叫做枝晶偏析或晶内偏析。各个晶粒之间化学成分不均匀的现象叫做晶间偏析。
枝晶偏析是非平衡凝固的产物,在热力学上是不稳定的,可以通过均匀化退火消除。
如图中合金线1结晶过程:
t1 温度时,α→α1, L→L1
t2 温度时,α2→α2′, L2→L2′
t3 温度时,α3→α3′, L3→L3′
t4 温度时,α4→α4′, L4→L4′
枝晶偏析的大小影响因素:
液相线与固相线间的水平距离(成分间距)↑,先后结晶的成分差别↑,偏析严重。
溶质原子的扩散能力↑,偏析↓。
冷却速度↑,偏析↑。
共晶相图与合金凝固
共晶相图
组成共晶的两组元液态时无限互溶,固态时有限固溶或完全不溶,且发生共晶转变,形成共晶组织的二元系相图。
以 Pb—Sn共晶凝固为例说明二元相图凝固过程:
点:
tA:Pb 的熔点;
tB:Sn 的熔点;
E:共晶点。成分为 E 的合金为共晶合金;α:是 Sn 溶于 Pb 的固溶体; β:是 Pb 溶于 Sn 的固溶体。
线:
AEB:液相线;
AMENB:固相线;
MF:Sn 在 Pb 中的固溶度曲线;
NG:Pb 在 Sn 中的固溶度曲线;
MEN 水平线:共晶线。凡位于此线上的合金均发生共晶反应:
LE →TE→αM+βN(共晶组织)
这种:由固定成分的 L 中(在固定的温度之下)同时结晶出两种成分、结构均不同的固相反应,称为共晶反应。
成分位于 M—E 之间的合金称为亚共晶合金。
成分位于 E—N 之间的合金称为过共晶合金。
区:
三个单相区:L、α、β
三个两相区:L+α、L+β、α+β
共晶铸造的重要优点:
比纯组元熔点低,简化了熔化和铸造的操作。
共晶合金比纯金属有更好的流动性,其在凝固之中防止阻碍液体流动的枝晶的形成,从而改善铸造性能。
恒温转变减少了铸造缺陷,比如偏聚和缩孔。
共晶凝固可以获得多种形态的显微组织,尤其是规则排列的层状获杆状共晶组织。
1
W(Sn)<M点的合金
w(Sn)=10%,凝固后的示意图如图所示。
室温下,α 和 βⅡ的相对量,可用杠杆定律求出:wα =4G/FG×100%
wβ =F4/FG×100%
平衡时室温下的组织:
成分在 M 和 F 点之间的合金,平衡凝固过程和上述合金相似,凝固至室温时的平衡组织均为 α +β Ⅱ ,只是两相的相对含量不同。而成分位于 N 和 G 点之间的合金,平衡凝固过程与上述合金基本相似,但是室温下的组织为β + α Ⅱ。
2
亚共晶凝固
成分在 ME 两点之间的合金称为亚共晶合金,次成分的合金低于共晶成分而只有部分液相可以结晶成共晶体。亚共晶合金凝固示意图如上图所示。
室温下合金的成分为:α初 + (α + β ) + βⅡ
3
共晶凝固
共晶合金凝固示意图如图所示:
w(Sn)=61.9% 的合金为共晶合金,该合金从液态缓冷至 183℃时,液相直接结晶出α 和β两种固溶体,这一过程在恒温下进行,直至凝固结束。
在此温度下 α 和β 的含量可有杠杆定律计算得出:
wα =EN/MN×100%
wβ =ME/MN×100%
继续冷却时,共晶体中的α 和β 相将各自沿着 MF 和 NG 溶解度曲线变化而改变其溶解度,从 α 和β中析出 αⅡ和βⅡ 。
4
过共晶凝固
过共晶凝固示意图如图所示。
合金成分位于 E、N 两点之间的合金称为过共晶合金。其凝固过程与亚共析合金相似,只是初生相是 β 固溶体而不是α 固溶体。
室温下,过共晶凝固的组织为: β初 + (α + β ) + αⅡ
由以上分析可知:α、β、αⅡ、βⅡ、(α+β)在显微组织中均能清楚地区分开,是组成显微组织的独立部分,称为组织组成物。从相的本质看,它们都是由 α 和 β 两相组成,所以 α、β 两相称为合金的相组成物。
共晶合金的非平衡凝固
在实际生产条件下,V 冷较快,原子扩散过程不能充分进行,使结晶后的组织与平衡组织有很大的差别。
共晶合金的非平衡凝固示意图:
1
伪共晶
在非平衡凝固条件下,某些亚共晶获过共晶成分的合金也能得到全部的共晶组织,这种有非共晶成分得到的共晶组织称为伪共晶。
例如合金Ⅰ:平衡冷到室温得 α+(α+β) + βⅡ。快冷得伪共晶(α+β)。
非平衡结晶时,合金过冷度较大,当过冷至共晶温度以下,则液相对 α 相的饱和极限沿 AE延长线变化。而液相相对 β 相的饱和极限则沿 BE 延长线变化。(如亚共晶合金Ⅰ)
当 V 冷较快时, 合金冷至 T1 才开始结晶。此时,L 中同时饱和着 α、β,因此同时结晶,L全部转变为(α+β)共晶组织。
由共晶成分附近的非共晶成分的合金,经快冷后得到全部的共晶组织,称为伪共晶。影线区,称为伪共晶区。
注:伪共晶的组织形态与共晶相同,但成分不同。
2
离异共晶
先结晶相的量>>共晶组织的量,使共晶组织中与先结晶相相同的那一相,依附在先结晶相上生长,剩下的另一相则单独在晶界处凝固,从而使共晶组织特征消失,这种两相分离的共晶称为离异共晶。离异共晶可以在平衡条件下获得,也可在不平衡条件下获得。如:
合金Ⅰ:缓冷得 α+(α+β),α 量>>(α+β)量,使(α+β)中的 α 依附在先结晶的 α 上生长,而 β 则存在于晶界处,产生了离异共晶。
合金Ⅱ:快冷,使先结晶出的 α 成分偏离固相线,沿虚线变化。当冷到 2 点时,还剩一部分液体,当冷到共晶温度以下时,剩余的 L 发生共晶转变,形成共晶组织。冷到 3 点以下时 L消失。
此时,α 量>>(α+β)量,(α+β)中的 α 依附在 α 上生长,β 被推向晶界出凝固,产生了离异共晶。
包晶相图与其合金凝固
包晶相图
以 Pt-Ag 合金包晶相图为例,其相图如图所示。
两组元液态时无限互溶,固态时有限互溶,并发生包晶转变的二元系相图中,已结晶的固相与剩余液相反应形成另一固相的恒温转变。
点:
A:Pt 的熔点。
B:Ag 的熔点。
P:包晶点。具有 P 点成分的合金为包晶合金。
线:
ACB:液相线。
ADPB:固相线。
DE:Ag 溶于 Pt 的固溶度曲线。
PF:Pt 溶于 Ag 的固溶度曲线。
DPC:水平线,叫包晶线,在此线上的合金均发生包晶反应:
LC + αD =βP
区:
三个单相区: L、α、β
α:Ag 溶于 Pt 中的固溶体。
β:Pt 溶于 Ag 中的固溶体。
三个两相区:L+α、L+β、α+β。
包晶合金的平衡凝固
1
包晶合金(合金I)
合金Ⅰ自高温向低温凝固时,凝固步冷曲线和示意图如图所示。
在开始进行包晶反应时的两相相对量可有杠杆法则求出:
wL =DP/DC×100% = 57.3%
wα =PC/DC×100% = 42.7%
包晶反应结束后,液相和 α 相反应正好全部转变为 β 固溶体。
2
亚包晶合金(合金III)
该合金在包晶反应前与上述凝固过程相似,包晶转变前合金中 α相的相对量大于包晶反应所需的量,故在包晶反应后,除了新形成的 β 相外,还有剩余的 α 相存在。包晶温度以下,α 相析出 β Ⅱ,β 相析出 α Ⅱ,故室温下平衡组织为:α + β + αⅡ + β Ⅱ 。合金III的凝固示意图如上图所示。
3
过包晶合金(合金II)
合金 Ⅱ缓冷至包晶转变前的结晶过程与上述包晶成分合金相同,由于Ⅱ 中的合金液相的相对含量大于包晶转变所需的相对量,故包晶转变完成后,剩余液相在继续冷却的过程中,将按照均晶转变方式继续结晶出 β 相,其成分沿着 CB 液相线变化,而 β 相的成分沿着 PB 线变化,直至 t3 温度全部凝固结束,相合金成分为元合金成分。室温下该合金凝固的平衡组织为β + α Ⅱ ,该合金凝固过程示意图如上图所示。
复杂二元相图分析方法
根据相图推测合金性能
根据相图判别合金的使用性能:
形成两相混合物的合金,性能是两组成相性能的平均值(性能与成分呈线性变化)。固溶体的性能随合金成分呈曲线变化。
根据相图判别合金的工艺性能:
共晶合金:熔点低,流动性好,易形成集中缩孔,合金致密,铸造性能好。
固溶体合金:强度低,塑性好,变形均匀,压力加工性能好。
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