张岩副教授/Lutz Ackermann教授合著综述：电氧化条件下自由基对炔烃的加成

近十年来，由于绿色合成理念的驱动以及有机合成前沿领域科学家们的参与，比如C-H活化反应、自由基反应、偶联反应以及连续流技术等，电化学的应用潜力已受到人们的普遍重视。目前，电化学有机合成显示出前所未有的欣欣气象。

电化学自由基反应的历史可追溯至一百七十多年前Kolbe电解醋酸制备烷烃。在电化学自由基反应中，从自由基对碳碳不饱和键加成难易的角度，总体上来说，自由基对炔基的加成比烯烃更为困难。近日，浙江师范大学化学与生命科学学院张岩副教授和德国哥廷根大学Lutz Ackermann教授在SCINCE CHINA Chemistry发表了题为“Recent Advances in Electrooxidative Radical Transformations of Alkynes”的综述文章，总结了近五年来电氧化引发的自由基对炔基加成反应的研究进展。

本文中，作者从自由基受体的结构特征来分析，将所述转化分为分子间自由基进攻端炔、分子间进攻非端炔、分子内自由基直接对炔基的加成以及1,n-烯炔串联加成中先烯后炔的模式这样四个类型。从反应结果来看，自由基对炔基的加成实现了双官能团化烯烃的制备，或经过自由基环化得到芳并环骨架及环状烯烃衍生物，尤其在对于构建具有大共轭π键体系及芳环化合物中显示出巨大优势。

最后，作者对该领域未来的发展趋势进行了展望。作者认为，电氧化自由基对炔基的加成会有更多的反应形式，比如1,n-烯炔参与反应中先炔后烯的加成模式以及使用双炔反应物等，并产生结构更为新颖、更有价值的有机产品。另外，开发新型的可以在电氧化条件下产生自由基的前体以及自由基类型将是更有意义的研究课题。

详见：Yan Zhang*, Zhenzhi Cai, Svenja Warratz, Chanchan Ma, Lutz Ackermann*. Recent advances in electrooxidative radical transformations of alkynes. Science China Chemistry, https://doi.org/10.1007/s11426-022-1438-0

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